Cтраница 4
Если система находится в некотором возбужденном состоянии, и дипольный переход в низшее энергетическое состояние запрещен, то время жизни системы в этом возбужденном состоянии может быть достаточно велико. Состояния такого типа называются метастабильными. В не очень сильно разреженных газах метастабильный атом обычно отдает свою энергию возбуждения при столкновениях с другими атомами без излучения. [46]
Легко видеть, что в общем случае для электрически дипольных переходов в системе с центром инверсии переходы между состояниями одинаковой четности запрещены; g - g, и i и. Действительно, дипольный момент преобразуется по нечетному представлению, произведение представлений одинаковой четности дает четное представление, а противоположной четности - нечетное, в то время как А е - четное. [47]
Вероятность поглощения или испускания молекулой излучения также пропорциональна силе дипольного перехода. Однако в случае молекул важную роль играет пространственная ориентация электрического вектора светового кванта относительно межъядерной оси. Например, поглощение водородом излучения 1109 А с электрическим вектором, параллельным оси молекулы, вызывает, как показано на рис. 3 - 23, осцилляцию одного из о - электронов относительно узловой плоскости, перпендикулярной оси. [49]
Так как вероятность синглет-синглетного перехода определяется величиной матричного элемента дипольного перехода между двумя одно-электронными орбиталями, то при наличии в молекуле симметрии он будет разрешен, если МО ф ] и ф2 имеют подходящую симметрию. [50]
Спектрометр ЭПР представляет собой устройство, служащее для обнаружения магнитных дипольных переходов. Монохроматическое электромагнитное излучение подают на образец и с помощью детектора наблюдают за изменением интенсивности излучения, прошедшего через образец. Путем изменения постоянного магнитного поля находят его резонансное значение Н hv / gjitg, при котором детектируется сигнал поглощения. [51]
Это уравнение выражает тот факт, что если даже в дипольный переход вовлечены обменные токи, тем не менее соответствующий матричный элемент требует только информации о распределении заряда. Этот результат все еще является совершенно общим. [52]
В самом деле, если при некотором изменении квантового числа дипольный переход запрещен, то не исключено наличие пусть весьма слабого квадрупольного излучения, которое можно обнаружить с помощью весьма чувствительного спектрографа. Заметим, что дипольное излучение отсутствует в системе, состоящей из частиц, которые обладают одинаковым отношением заряда к массе. Действительно, электрический дипольный момент такой системы будет пропорционален координате центра тяжести г-а. T ], и поэтому производная от него по времени обращается в нуль. [53]
Правила отбора для квадрупольных переходов отличаются от правил отбора для дипольных переходов. [54]