Низкотемпературный переход
Cтраница 3
 |
Термомеханические кривые образцов полиуретансемикарбазида. [31] |
Вместе с тем полиуретансемикарбазиду свойственны три температурных перехода, не связанные с фазовыми превращениями. Первый - низкотемпературный переход - характеризует температуру стеклования микрообластей, образованных олигоэфирными блоками; третий - высокотемпературный - связан с разрушением микрообластей жестких блоков. [32]
Кроме того, с увеличением степени упорядоченности динамический модуль сдвига при положительных температурах увеличивается. В области низкотемпературного перехода ( от - 50 до - 80 С) такой прямой связи со структурой не наблюдается. [34]
 |
Зависимость с f ( Т для сополимеров ненасыщенных полиэфиров на основе ИЭГ-200 ( 1 и ПЭГ-600 ( 2 со стиролом. [35] |
Хотя в основной цепи полиэфира рядом располагаются лишь две группы СН2, у-релаксация, по-видимому, возможна, так как метиленовые группы соединяются между собой гибкими связями С-О. Естественно, что этот низкотемпературный переход проявляется более заметно в образцах с большим молекулярным весом полиэтилен-гликоля. [36]
При пониженных температурах эти значения констант остаются практически неизменными. Это показывает, что низкотемпературный переход в полиэтилене нельзя рассматривать как стеклование цепей в аморфных областях, расположенных между кристаллическими областями. Коль и Холмс24 пришли к аналогичному заключению, сопоставляя коэффициенты термического расширения отдельно аморфных и кристаллических областей в полиэтилене. [37]
Заканчивая обсуждения вопроса о физическом смысле величины температуры Т0, укажем, что в аморфных полимерах ниже температуры стеклования различными методами, в частности динамическим методом, обнаруживается существование низкотемпературного перехода, который Р, Бойер называет переходом из одного стеклообразного состояния в другое. Не исключено, что по своему физическому смыслу этот низкотемпературный переход имеет отношение к характерной температуре Т0, хотя этот вопрос нельзя пока считать выясненным. Согласно ряду литературных данных Tg / Tp rf 1 15 - 1 33, где Гр - температура перехода, определяемая по положению максимума потерь на температурной зависимости динамических свойств полимера. [38]
Этим релаксационным переходам соответствуют температуры стеклования ПВАц и ПММА. Авторы отмечают, что хотя состав смеси 50 / 50, низкотемпературный переход выражен менее резко. Они отмечают также, что способ смешения определяет, какая фаза доминирует, причем более протяженная фаза дает более резко выраженный переход. [40]
Температурный переход при - 81 С в полимере А еще сильнее зависит от степени кристалличности и наступает в полимере С при - 70 С. Энергия активации этого перехода, который так же, как и более низкотемпературный переход, носит релаксационный характер, составляет 7 6 ккал / моль для полимера А и 11 - 12 ккал / моль для полимеров В и С. ЯМР, также наблюдал появление у-релаксации при - 80 С и получил для этого релаксационного процесса значение энергии активации, равное 8 ккал / моль. [41]
 |
Зависимость адгезионной прочности от соотношения эпоксидных ( Э и.| Зависимость С /, от содержания С акрилонитрила в каучуках. Композиции получены отверждением по режимам, К / ч. [42] |
Объем каучуковой фазы, мерой которого может служить площадь под максимумом низкотемпературного перехода, также мало зависит от природы отверждающего агента. [43]
В табл. 1.2 представлены данные о релаксационных переходах некоторых из указанных ПОЭ, показывающие, что Тс ( температура а-перехода) и температуры других переходов зависят не только от жесткости цепи, но также от внутри - и межмолекулярных взаимодействий стерического и дипольного характера. Замена группы СНз - С - СН3 на О S О не оказывает влияния на низкотемпературный переход, однако при этом Г0 увеличивается на 65 С, очевидно, за счет большей полярности сульфидной группы и высокого уровня межмолекулярного взаимодействия. Можно полагать, что здесь существенный вклад вносит образование водородных связей между группами ОН и O S O, так как при этерификации гидроксильных групп уксусным ангидридом Тс данного полимера снижается до 90 С. [44]
В табл. 1.2 представлены данные о релаксационных переходах некоторых из указанных ПОЭ, показывающие, что Тс ( температура а-перехода) и температуры других переходов зависят не только от жесткости цепи, но также от внутри - и межмолекулярных взаимодействий стерического и дипольного характера. Замена группы СНз - С - СН3 на О S О не оказывает влияния на низкотемпературный переход, однако при этом Г0 увеличивается на 65 С, очевидно, за счет большей полярности сульфидной группы и высокого уровня межмолекулярного взаимодействия. Можно полагать, что здесь существенный вклад вносит образование водородных связей между группами ОН и O S O, так как при этерификации гидроксильных групп уксусным ангидридом 7С данного полимера снижается до 90 С. [45]
Страницы: 1 2 3 4