Cтраница 2
Теперь у нас будет новое положение равновесия q q1 и новое значение энтропии S, которое приведено в табл. 13.1. В табл. 13.1 указано, что при Т Тс энтропия непрерывна. Если же мы вычислим теплоемкость, то получим два разных выражения для областей температур, лежащих ниже и выше критического значения, так что при значении Т - Тс будет скачок теплоемкости. Такое явление называется фазовым переходом второго рода, поскольку терпит разрыв вторая производная свободной энергии. Но так как энтропия остается непрерывной, переход называют также непрерывным фазовым переходом. В статистической физике изучается еще и временной ход параметра порядка. [16]
Следует отметить, что локальные фазовые переходы или интенсивное движение мономерных молекул у активного конца цепи могут возникать в основном в двух - или многокомпонентных системах, компоненты которых ограниченно растворяются друг в друге. По-видимому, поэтому наблюдается очень высокая степень конверсии ( практически 100 %) при облучении его твердых растворов с пропионамидом 59, а в случае твердых растворов с изобутирамидом скорость полимеризации существенно возрастает по сравнению со скоростью полимеризации чистого акриламида. Максимальная скорость полимеризации акрил-амида наблюдается в твердых растворах с ацетамидом, который ограниченно совмещается с мономеромво. Эти факты объясняются, по-видимому, непрерывным изменением состава смеси акриламид - ацетамид в процессе образования полимера. Рост полимерных цепей сопровождается как бы непрерывным фазовым переходом, облегчающим миграцию молекул мономера к активным центрам. [17]