Непосредственный переход - электрон
Cтраница 3
 |
Кривые зависимости потенциала от времени. [31] |
Первой стадией электронно-радикального механизма электроокисления ( 1) является переход электронов от данной молекулы к электроду. Этот процесс можно наблюдать и опытным путем при условии, если электрод ( а также и раствор) будет тщательно дегазирован, индифферентен и идеально поляризуем. Если внести исследуемое вещество в раствор H2S04, насыщенный азотом и находящийся в контакте с платиновым электродом при потенциале, например 0 5 в, то в случае прямого перехода электронов от молекулы к электроду последний должен заряжаться отрицательно, и потенциал электрода будет самопроизвольно смещаться в катодную сторону. Результаты эксперимента с указанными веществами представлены на рис. 2, где по оси ординат отложен потенциал, а по оси абсцисс - время контакта соответствующего вещества с электродом. Из рассмотрения кривых следует, что при введении электроокисляющегося вещества наблюдается резкое смещение потенциала в катодную сторону, убедительно доказывающее непосредственный переход электронов от кон - молекулы вещества к электроду. Объяснить это смещение потенциала ориентированной адсорбцией молекул нельзя, так как изменение потенциала слишком велико, и, кроме того, например, в случае спиртов, как показывают электрокапиллярные кривые, процесс адсорбции вызывает смещение потенциала в противоположную, анодную сторону. Этот процесс вполне вероятен, так как связь протона в молекулярном ионе спирта, безусловно, ослаблена, и энергия гидратации достаточна для его отрыва. Наличие этой стадии при электроокислении спирта доказывается тем, что в неводном растворе ( абсолютный спирт, насыщенный хлористым водородом) электроокисление затрудняется и происходит при гораздо более анодном потенциале. [32]
Страницы: 1 2 3