Комбинационный переход - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Человек, признающий свою ошибку, когда он не прав, - мудрец. Человек, признающий свою ошибку, когда он прав, - женатый. Законы Мерфи (еще...)

Комбинационный переход

Cтраница 1


Комбинационный переход является первым обертоном, потому что молекула претерпевает два изменения в колебательном квантовом числе. Для всех невырожденных нормальных координат волновая функция qp ( Qm) o 2 принадлежит к тому же представлению, что и функция Ф ( Qm) om следовательно, тензоры, связанные с обертонами невырожденных колебаний, принадлежат к полносимметричному представлению точечной группы молекулы.  [1]

Для комбинационных переходов из основного ( полносимметричного) состояния в вырожденное верхнее состояние могут удовлетворяться условия ЬК, или АК 2, или то и другое одновременно.  [2]

В настоящее время комбинационные переходы с участием электронных уровней, которые принадлежат представлениям двойных групп, найдены для ионов редкоземельных элементов и переходных металлов. В качестве примера может быть выбран ион трехвалентного иттербия. Если рассматривается этот ион ( кристаллическое поле с симметрией D2), то мультиплетные компоненты 2F / 2 и 2р5 / г конфигурации [ Хе ] ( 4 /) 13 расщепляются на четыре и три дважды вырожденных уровня кристаллического поля.  [3]

Если же число достаточно интенсивных комбинационных переходов велико, то может появиться квазинепрерывное поглощение независимо от действия других механизмов уширения. Большое число таких переходов может возникнуть, если велико число низкочастотных колебательных степеней свободы системы, сильно связанных с протоном и заметно различающихся по частоте.  [4]

Согласно ( 3 38), комбинационный переход п-разрешен, если, по крайней мере, одна из шести величин [ яхх ] пт, [ отлична от нуля.  [5]

Как было установлено в [28], именно наличие комбинационных переходов и 6 определяет структуру - полосы валентного колебания хлористого водорода в комплексе с диметилгвым эфиром в газовой с [ азе.  [6]

Экспериментально многие авторы наблюдали полосы, которые они относили к комбинационным переходам указанного типа [73, 251, 32] ( см. также монографию [602] и цитированную в ней на стр. Далеко не во всех случаях, однако, удается доказать, что наблюдаемые сателлиты действительно имеют указанное выше происхождение. Разные авторы для спектров одного и того же вещества часто дают совершенно различные значения частот сателлитов. Для подтверждения такого рода интерпретации следует тщательно измерить температурную зависимость интенсивности сателлитов в длинноволновой области, которая должна существовать, если они действительно обусловлены комбинациями колебаний А - Н и А - - - В. Имеющихся в литературе данных [365, 602] еще недостаточно для окончательного суждения.  [7]

Теперь электронные уровни принадлежат представлениям А, В, В2 и Bs, и тем же представлениям должны принадлежать тензоры комбинационных переходов. Таким образом, разрешен только один из четырех возможных тензоров, приведенных выше. Двойные группы встречаются и в комбинационном рассеянии ионов переходных металлов.  [8]

Если исследуемый образец установлен внутри резонатора широкополосного лазера на красителях и одновременно возбуждается другим монохроматическим лазером, изменение населенности основного состояния, обусловленное комбинационными переходами, можно измерить с высокой чувствительностью путем регистрации изменений интенсивности излучения лазера на красителях ( см. разд.  [9]

Такой механизм эффективен при условии достаточно сильного взаимодей - ствия последних с колебаниями протона. Если при этом число комбинационных переходов невелико, что характерно для несимметричных ( незаряженных) водородных связей, то при отсутствии флуктуационных уширяюших механизмов спектр представляет собой набор небольшого числа дельтаобразных пиков. Спектры такого вида были рассчитаны для димеров карбоновых кислот и некоторых других соединений в работах И.  [10]

Такой механизм эффективен при условии достаточно сильного взаимодействия последних с колебаниями протона. Если при этом число комбинационных переходов невелико, что характерно для несимметричных ( незаряженных) водородных связей, то при отсутствии флуктуационных уширяющих механизмов спектр представляет собой набор небольшого числа дельтаобразных пиков. Спектры такого вида были рассчитаны для димеров карбоновых кислот и некоторых других соединений в работах И.  [11]

Вертикальными линиями отмечены переходы, связанные с резонансом ядра А; линии, наклоненные влево, связаны с переходами ядра В, а вправо - с переходами ядра С. Три штриховые линии соответствуют трем комбинационным переходам. Стационарные состояния, так же как и переходы, обычно выражают в герцах.  [12]

Ангармоничность внутримолекулярного движения придает комбинационному колебанию некоторые свойства, присущие близкому по частоте основному колебанию, и, поскольку последнее разрешено, это относится и к комбинационному колебанию. Однако степень разрешения комбинационного колебания зависит от меры ангармоничности, а также от близости энергий основного нормального колебания к частоте комбинационного перехода и максимальна при резонансе этих частот.  [13]

Установка аналогична изображенной на рис. 9.15. Возбуждающий и пробный импульсы в этом случае генерируются двумя лазерами на красителях с синхронной накачкой, разность частот генераций которых настраивается на частоту комбинационного перехода. Так как при этих измерениях не ставится задача временного разрешения, а требуется лишь высокая чувствительность регистрации усиления, то в соответствии с этим выбирается оптимальное перекрытие возбуждающего и пробного импульсов. Мешающее люминесцентное излучение может быть подавлено медленной модуляцией длины волны излучения одного из лазеров на красителях. Этот д-ример отчетливо показывает, что пикосекундные динамические методы могут также с успехом применяться для решения задач статической спектроскопии.  [14]

Общим для ионов Н5Оа и Н3Ог является заряженный фрагмент 0 - - - Н - - - 0, протон которого находится в центре системы лигандов, соединенных водородными связями. Спектр этого фрагмента состоит в основном из двух частей: сравнительно узкой полосы, обязанной продольным колебаниям протона без колебательного возбуждения гидратной оболочки ( бесфононные переходы) и широкой непрерывной полосы ( - 1000 - 3400 см 1), которая характерна для водных растворов кислот и оснований. Эта полоса обусловлена комбинационными переходами протона, сопровождаемыми коллективным возбуждением низкочастотных осцилляторов ( фононов) гидратной оболочки. Эти переходы в достаточной мере интенсивны при условии сильной протон-фо-нонной связи. Полоса практически приобретает сплошной характер, если число Усильно связанных с протоном осцилляторов и дисперсия их частот AQ достаточно велики. В обеспечении непрерывности спектра дополнительную роль играет неоднородное или релаксационное уширение колебательных уровней протона.  [15]



Страницы:      1    2