Cтраница 2
Вдали от равновесия при определенных значениях параметров г, s, / функция у ( х) может быть немонотонной. В этом случае функция у ( х) проходит через максимум, а ее предельные значения при х 0 и х - v оо совпадают. Если г ф s, то у ( х) проходит через максимум, а предельные значения разнятся. Такое переключение кон-формационного перехода может проявиться в виде промежуточного плато на кривой зависимости стационарной скорости реакции от концентрации субстрата S. Формула (8.86) показывает, что немонотонность у ( х) возможна при отличии параметров г, s, l от единицы. [16]
Возвращаясь к полипептидным цепям, отметим, что поскольку для них электростатические взаимодействия близко расположенных заряженных групп различаются для спиральной и клубкообразной конформаций, то кривые титрования последних также должны различаться. В частности, из приведенных выше оценок расстояний между близкими заряженными группами в спиральной и клубкообразной цепях следует, что при данном значении рН спиральная макромолекула должна быть заряжена в меньшей степени, чем клубко-образная. Поэтому, очевидно, что в области перехода спираль-клубок, инициируемого изменением рН раствора, степень ионизации макромолекулы должна сравнительно резко возрастать. Связь между степенью ионизации молекулы, претерпевающей кон-формационный переход, и степенью ионизации двух предельных конформаций может быть легко вычислена для случая абсолютно кооперативной системы. [17]