Cтраница 1
Борнеолы и их сложные эфиры широко распространены в природе. [1]
Борнеолы - легко слеживаются, разница между температурами плавления и кипения борнеолов составляет всего несколько градусов, в результате чего они испаряются, практически не переходя в жидкое состояние. При подаче твердых борнеолов в испаритель возможно увлечение вместе с ними воздуха, который может создать с водородом взрывоопасную смесь. [2]
Борнеолы ( и другие сходные соединения, производные камфана) имеют на один асимметрический атом углерода больше камфоры и, следовательно, существуют в виде четырех оптических изомеров, образующих два рацемата - () - борнеол и () - изоборнеол. [3]
Если борнеолы подвергать дегидрированию в жидкой фазе, то выделяющийся водород непрерывно удаляется из сферы реакции и обратный процесс гидрирования камфары не имеет места, а следовательно, процесс может быть доведен до конца. Если борнеолы подвергаются дегидрированию в паровой фазе, выделяющийся водород остается в соприкосновении с парами камфары, в результате чего наступает подвижное равновесие между камфарой и водородом, с одной стороны, и смесью борнеола и изоборнеола - с другой. С повышением температуры это равновесие сдвигается в сторону камфары, в соответствии с чем и здесь может быть достигнуто практически полное превращение борнеолов в камфару. [4]
Если борнеолы подвергать дегидрированию в жидкой фазе, то выделяющийся водород непрерывно удаляется из сферы реакции и, следовательно, процесс может быть доведен до конца. Если борнеолы подвергаются дегидрированию в паровой фазе, выделяющийся водород остается в соприкосновении с парами камфары, в результате чего наступает подвижное равновесие между камфарой и водородом, с одной стороны, и смесью борнеола с изоборнеолом - с другой. [5]
К борнеолу эта кислота должна относиться так, как, вообще, одноатомные предельные кислоты относятся к своим алкоголям. [6]
В борнеоле ( XL) 1 3-взаимодействие гидроксильной группы с водородом значительно слабее взаимодействия гидроксила с метильной группой в одноуглеродном мостике изоборнеола XLI. Поэтому молекулярный ион изобор-неола менее устойчив, и его пик является, следовательно, менее интенсивным. Сходным образом взаимодействие водорода у С-5 с аксиальным гидроксилом при G-3 дает менее устойчивый молекулярный ион в случае андростерона XLII по сравнению с эпиандростерономХЫП, экваториальная гидроксильная группа которого подвергается меньшему влиянию. [7]
В борнеоле ( XL) 1 3-взаимодействие гидроксильной группы с водородом значительно слабее взаимодействия гидроксила с метильной группой в одноуглеродном мостике изоборнеола XLI. Поэтому молекулярный ион изобор-неола менее устойчив, и его пик является, следовательно, менее интенсивным. Сходным образом взаимодействие водорода у G-5 с аксиальным гидроксилом при G-3 дает менее устойчивый молекулярный ион в случае андростерона XLII по сравнению с эпиандростерономХЫП, экваториальная гидроксильная группа которого подвергается меньшему влиянию. [8]
Переход от борнеола к камфену происходит анормальным путем и сопровождается изомеризацией. Наконец, изоборнеол является не вторичным алкоголем, стереоизомером обыкновенного борнеола, как принимали раньше, а спиртом третичного характера и притом непосредственным дериватом камфена. [9]
Переход от борнеола к камфоре может быть с успехом осуществлен также путем периодического или непрерывного дегидрирования на катализаторе - сплаве А1 ( 72 %) и Ni ( 28 %) предварительно активированным действием 3 % - ной щелочи с последующей отмывкой ее дестиллированной водой. [10]
При окислении борнеол переходит в камфору. [11]
В технике борнеол ( XXII) получают омылением борнилаце-тата ( XXIII), выделенного из пихтового масла, а изоборнеол ( XXIV) - омылением его уксусного или муравьиного эфиров ( IV), полученных из камфена. [12]
При окислении борнеол и изоборнеол превращаются в камфору, при действии кислотных катализаторов изоборнеол легче, чем борнеол, дегидратируется с образованием камфена ( перегруппировка Вагнера - Меервейна), а также легче образует простые эфиры и труднее - сложные. [13]
В технике борнеол ( XXIII) получают гидролизом борнилаце-тата ( XXIV), выделенного из пихтового масла ( гл. [14]
При дегидратации борнеол дает камфен. [15]