Переэтерификация - диметилтерефталат
Cтраница 1
Переэтерификация диметилтерефталата всегда проводится в присутствии избытка гликоля. Эта реакция должна быть доведена до конца, так как в результате присутствия в реакционной смеси небольшого количества диметилового эфира терефталевой кислоты при последующей реакции поликонденсации снижается молекулярный вес образующегося полиэфира. [1]
Переэтерификация диметилтерефталата проводится в присутствии избытка гликоля. [2]
Переэтерификацию диметилтерефталата осуществляют путем нагревания его с гликолем, количество которого превышает эквимолярное более чем вдвое. Температуру реакционной массы при перемешивании повышают до 195, причем метиловый спирт отгоняется по мере образования, и нагревание продолжают до полного завершения реакции переэтерификации. Полученный при реакции горячий продукт конденсации представляет собой бесцветную подвижную жидкость, и его можно очистить от посторонних примесей фильтрованием под давлением при загрузке в полимеризатор. Полимеризатор должен быть изготовлен из нержавеющей стали, снабжен хорошей мешалкой и сконструирован таким образом, чтобы можно было поддерживать глубокий вакуум без подсоса воздуха, так как воздух вызывает потемнение расплава полиэфира. Поликонденсацию проводят при постепенном повышении температуры перемешиваемой реакционной массы до 280, одновременно снижая давление в аппарате ниже 1 мм рт. ст. В течение этого периода удаляется большая часть избытка гликоля и начинается реакция поликонденсации, в результате которой образуется высокомолекулярный полиэфир. Нагревание при 280 и давлении ниже 1 мм продолжается несколько часов, пока не будет достигнута желаемая степень поликонденсации. [3]
Получается переэтерификацией диметилтерефталата этиленгликолем с последующей поликонденсацией. Выпускается в виде гранул размером 3X3X4 мм белого цвета или в виде дробленой крошки размером куска до 7 мм. [4]
Преимущественное применение переэтерификации диметилтерефталата вместо поликонденсации терефталевой кислоты и этиленгликоля объясняется тем, что эфир значительно легче очищается от примесей, а выделяющийся при переэтерификации метанол легче отгоняется, чем вода, образующаяся при использовании терефталевой кислоты. Однако в последнее время синтез из этилен-гликоля и терефталевой кислоты по непрерывной схеме признается весьма перспективным. [5]
 |
Влияние химического состава катализатора на скорость реакции переэтерификации диметилтерефталата г. [6] |
Энергия активации реакции переэтерификации диметилтерефталата составляет 9 5 - 10 5 кал / моль. [7]
Образовавшийся в результате переэтерификации диметилтерефталата дигликолевый эфир терефталевой кислоты подается в аппарат для поликонденсации. Поскольку Переэтерификация диметилтерефталата производится в аппаратах большей емкости, то продукт переэтерификации распределяется в нескольких аппаратах, в которых и осуществляется процесс поликонденсации. Продолжительность этого процесса составляет 3 - 8 ч, начальная температура реакции равна 240 - 260 С, конечная достигает 280 - 290 С. [8]
Образовавшийся в результате переэтерификации диметилтерефталата дигликолевый эфир терефталевой кислоты подается в аппарат для поликонденсации. Поскольку переэтерификация диметилтерефталата производится в аппарате большой емкости, продукт переэтерификации из него подается в несколько аппаратов для поликонденсации. [9]
Ввиду сравнительно высокой температуры реакции аппарат для переэтерификации диметилтерефталата целесообразно обогревать ВОТ, в частности динилом или АМТ-300 ( см. с. В начальной стадии процесса переэтерификации отгоняется метанол, а затем при повышении температуры до 240 - 250 С - избыток эти-ленгликоля. [10]
Торрака и Туррициани [73] для конкретной реакции переэтерификации диметилтерефталата этиленгликолем также приняли ионный механизм с ускорением катализатором образования ионов гликолята, взаимодействующих с исходным эфиром по механизму щелочного катализа. [11]
На практике при получении полиэтилентерефталата предпочитают проводить переэтерификацию диметилтерефталата этиленгликолем. [12]
Получение полимера такого строения аналогично получению полиэтилентерефталата и заключается в переэтерификации диметилтерефталата и поликонденсации низкомолекулярных эфиров. Различие состоит лишь в том, что в реакции участвует не один двухатомный спирт, а смесь двухатомных и трехатомных спиртов, и вместо двух молей этиленгликоля используют 1 3 моля многоатомных спиртов на один моль диметилтерефталата. [13]
 |
Схема процесса производства полиэтилентерефталата. [14] |
Технологический процесс получения полиэтилентерефталата ( рис. 41) состоит из переэтерификации диметилтерефталата этиленгликолем; поликонденсации дигликольтерефталата; охлаждения и измельчения готового продукта. [15]
Страницы: 1 2 3