Переэтерификация - диметилтерефталат
Cтраница 3
Какое соединение получается при переэтерификации диметилтерефталата этиленглико-лем. Какое практическое значение оно имеет. [31]
Перспективными полимерными материалами являются также полибутилентерефталат и политриметилентерефталат. Эте-рификацией терефталевой кислоты или переэтерификацией диметилтерефталата 1 4-бутандиолом в присутствии тетрабу-токсититана получают бис ( 4-гидроксибутил) терефталат, а затем поликонденсацией его в вакууме при 240 - 250 С - полибутилентерефталат. Полибутилентерефталат обладает высокими прочностью, жесткостью и твердостью, хорошими антифрикционными свойствами, стоек к ползучести. [32]
 |
Удельная вязкость раствора. [33] |
Присутствие в реакционной среде свободных карбоксильных групп и воды оказывает отрицательное воздействие на процесс переэтерификации. Тормозящее действие свободной карбоксильной группы было отмечено [123] при исследовании процесса переэтерификации диметилтерефталата в присутствии небольшого количества терефталевой кислоты. Позднее при изучении термодеструкции жидкого диметилтерефталата в условиях складского хранения было выявлено снижение конверсии при переэтерификации продуктов, содержащих свободные карбоксильные группы. [34]
Реакция полпконденсации дигликолевого эфира терефталевой кислоты ускоряется при добавлении катализаторов. В качестве катализаторов используются, как правило, те же вещества, что и при реакции переэтерификации диметилтерефталата. Наиболее активным катализатором, по данным Гриля и Шнока13, при реакции поликонденсации является бензоат железа, а также небольшие количества железа. [35]
Реакция поликонденсации дигликолевого эфира терефталевой кислоты ускоряется при добавлении катализаторов. В качестве катализаторов используются, как правило, те же вещества, что и при реакции переэтерификации диметилтерефталата. Наиболее активным катализатором, по данным Гриля и Шнека13, при реакции поликонденсации является бензоат железа, а также небольшие количества железа. [36]
Кроме терефталевой кислоты и этиленгликоля для синтеза полиэфирных волокон используют и другие двухосновные ароматические кислоты и гликоли. Так, для получения волокна кодел фирма Tennessee Eastman Co. Переэтерификация диметилтерефталата 1 4-диметилол-циклогексаном протекает при температуре 190 -: 200 С в присутствии изобутилата титана. Полимеризацию осуществляют в вакууме при 300 С. Волокно формуют из расплава полимера через отверстия фильеры диаметром 0 3 мм; скорость формования - 500 м / мин. [37]
Установлено, что при переэтерификации метиловых эфиров дикарбоновых кислот гликолем при 185 С в присутствии 5 - 10 - 4 молей ацетата свинца скорость реакции убывает в ряду кислот: терефталевая себациновая фталевая изофталевая. При переэтерификации диметилтерефталата различными гликолями и спиртами скорость реакции практически одинакова. [38]
Третий полиэфир, изготовляемый в промышленном масштабе - поликарбонат 4 4 -диоксифенил - 2 2-пропана - может быть также получен переэтерификацией. Для этого двухатомный фенол сплавляют с эфиром фенола и угольной кислоты. При этом применяются те же соединения металлов в качестве катализаторов, что и при переэтерификации диметилтерефталата этиленгликолем. Вследствие очень высокой вязкости этого полиэфира в расплаве получить таким путем полимеры с большим молекулярным весом невозможно. [39]
В исследованиях Пиблеса и Вагнера [78] использовано уравнение Фроста и Швемера [79], дающее возможность приближенно рассчитать константы скорости двух последовательно идущих реакций. Пиблес и Вагнер исходили из предположения о равной реакционной способности гидроксильных групп этиленгли-коля и наполовину переэтерифицированного диметилтерефталата. Внеся поправку на мольный объем отгоняемого метанола, авторы заключили, что при обычных для переэтерификации концентрациях этиленгликоля реакция переэтерификации только суммарно является реакцией псевдопервого порядка. Сопоставление теоретических и экспериментальных данных привело авторов [78] к выводу о том, что реакция переэтерификации диметилтерефталата включает две последовательно идущие реакции по каждой из метоксигрупп, причем обе реакции кинетически имеют второй порядок. Отсюда вытекало, что метоксигруппа в наполовину переэтерифицированном диметилтерефталате должна быть в три раза более реакционноспособна, чем метоксигруппа в исходном диметилтерефталате. Последний вывод противоречит результатам Чалла [81], показавшим, что обе метоксигруппы одинаково реакционноспособны. [40]
Страницы: 1 2 3