Переэтерификация - эфир
Cтраница 1
Переэтерификация эфиров борной и ортотитановой кислот три-органилсиланолами яв ляется одним из удобных методов синтеза триорганилсилоксипроизводных этих элементов ( см. гл. В случае эфиров фосфорных кислот этот путь встречает серьезные трудности. [1]
Процесс переэтерификации эфира терефталевой кислоты сопровождается выделением метилового спирта в качестве побочного продукта, который улавливается и направляется на рекуперацию и ректификацию. Метиловый спирт относится к легковоспламеняющимся жидкостям, этиленгликоль и применяемая для обогрева дифенильная смесь являются горючими жидкостями, а готовое волокно лавсан относится к сгораемым материалам. [2]
Реакция переэтерификации эфиров титановой кислоты типа Ti ( OR) j с многоатомными спиртами протекает настолько быстро, что нет необходимости повышать температуру. [3]
Полиэтилснтерефталат получают переэтерификацией диметило-вого эфира терефталевой кислоты этиленгликолем в присутствии катализаторов и последующей поликонденсацией полученного ди-гликольтерефталата. В качестве катализаторов используют ацетаты марганца, цинка, кобальта, кальция, трехокись сурьмы и другие соединения. [4]
Спирт, выделяющийся при переэтерификации эфиров дикарбоновых кислот гликолями, может вызвать алкоголиз полиэфира. [6]
При получении полиэфирных пластификаторов путем переэтерификации эфиров дикарбоновых кислот гликолями для смещения равновесия в сторону образования полиэфира выделяющийся спирт отгоняют. Однако при этом из зоны реакции может выводиться также и гликоль и, чтобы исключить его потери, часть флегмы возвращают обратно на колонку. При недостаточной степени ректификации это приводит к возврату спирта в зону реакции и алкоголизу полиэфира. Для оптимизации процесса важно поэтому знать константу равновесия и константы скоростей как реакции переэтерификации, так и обратной реакции - алкоголиза полиэфира. [8]
В связи с высокой кислотностью реагирующих соединений эте-рификация и переэтерификация сложйых эфиров нитрокарбоно-вых кислот протекает только в среде концентрированной H2SC4 или олеума. Сложные эфиры могут быть получены также исходя из галогенангидридов кислот. [9]
Установленные закономерности справедливы, очевидно, и для реакций переэтерификации эфиров неорганических кислот. Действительно, эфиры сильных кислот - серной и арилсульфоновой - являются 0-ал-килирующими реагентами, в то время как эфиры слабых кислот - фосфорсодержащих и борной - при переэтерификации целлюлозой образуют сложные эфиры. [10]
В связи со сказанным интересно было бы исследовать механизм переэтерификации эфиров органических и неорганических кислот ( см. дополнение 42 на стр. [11]
Если гидролиз проводят с присадкой маннита, то в щелочной среде происходит переэтерификация гликолевого эфира осмиевой кислоты маннитом и выделяется гликоль. Образующийся осмиат маннита нерастворим в неполярных растворителях, так что, кроме благоприятного смещения равновесия, облегчается выделение гликоля. [12]
Если в состав элюента входит какой-либо спирт, то не исключена возможность переэтерификации эфиров порфиринкарбоно -: вых кислот в ходе их разделения. Этого можно избежать путем добавления в систему растворителей того же самого спирта, остаток которого присутствует в сложноэфирных группах хрома-тографируемых соединений. [13]
Таким образом, основная реакция практически не сопровождается деструкцией исходного олигомера, как в случае переэтерификации эфиров фосфоновых кислот олигомерами ОП. Однако некоторые побочные реакции повышают кислотность полиэфиров в результате образования при этом кислых групп у фосфора. Показатели полиэфиров, полученных полипереэтерификацией диалкилфосфитов олигомерами ОП, приближаются к необходимым для получения полиуретанов. [14]
Основными промышленными методами получения пластификаторов являются этерификация карбоновых кислот гидроксилсодер-жащими соединениями, взаимодействие, ангидридов карбоновых кислот со спиртами или фенолами, синтез из хлор ангидридов карбоновых кислот и спиртов, переэтерификация эфиров карбоновых кислот спиртами, или гликолями. В последнее время появились сообщения о некоторых специальных методах синтеза, которые могут рассматриваться как перспективные для производства пластификаторов. [15]
Страницы: 1 2