Перимидин

Cтраница 1

Перимидин - один из немногих гетероциклов, образующих легко окисляющийся кислородом воздуха анион. [1]

Анодные потенциалы полуволн диоксида азота и ряда аренов. [2]

Аналогично, при нитровании перимидинов азотистой кислотой нитрогруппы, как и в других реакциях электрофильного замещения, входят в орто - и пара-положения нафталинового кольца, но не в лета-положения. [3]

Диаминонафталин легко реагирует с муравьиной кислотой, образуя перимидин [266] - один из наиболее доступных пери-кон-денсированных гетероциклов. [4]

Промежуточное образование нитрозосоединений трудно согласовать и с фактом динитрования фенотиазина ( по положениям 3 и 6) и даже тринитрования перимидина при обработке азотистой кислотой. Маловероятно, что при наличии в молекуле одной и тем более двух групп NO2 промежуточно образующееся нитрозосоединение столь легко подвергалось бы окислению. [5]

В основе молекул бензоперимидиновых красителей лежит гетероциклическая система бензо [ е ] перимидина ( 21), построенная из конденсированных ядер перимидина ( 22) и бензола. Поскольку молекулы красителей данной группы фактически содержат остатки не перимидина, а перимидинона-6 ( 23) или пе-римидиндиона-2 6 ( 24), гетероциклическими системами красителей являются бензо [ е ] перимидинон-7 ( 25) или бензо [ е ] перими-диндион-2 7 ( 26) соответственно. [6]

Интересно, однако, что она не идет в ряду 1-замещенных бензимидазолов и нафтимидазолов, несмотря на их близкое структурное сходство с перимидинами. В случае же менее я-дефицитных ( см. табл. 2.13) бензи-мидазол Ов и нафтимидазолов 6 со62, поэтому гидроксил-ионы атакуют карбонил и снимают ацильную группу в солях типа ( 95) прежде, чем образуется псевдооснование. [7]

Комплексы с переносом заряда азолов изучены мало. Перимидины ( табл. 3.5), являющиеся одними из самых сильных элсктронодоноров в гетероароматическом ряду, действуют по отношению к ТНБ и другим я-кислотам [46], как я-доноры. [8]

Исключения составляют перимидин и другие шести-членные азолоподобные соединения. [9]

Особенно важно наличие во всех конденсированных 1 3-ди-азолах высоко я-дефицитного центра - ц-углеродного атома. Величина положительного я-заряда на нем значительно выше, чем в большинстве азинов, а в молекуле перимидина выше, чем во всех рассмотренных азинах, включая хиназолин и 1 3 5-три-азин. Вслед за перимидином второе место по локальной я-де-фицитности занимает линейный нафтоимидазол, далее идут бензимидазол и оба ангулярных нафтоимидазола. Кажется удивительным, что пиррольныи атом азота в конденсированных ими-дазолах не мешает наведению на соседнем углеродном атоме столь большого положительного я-заряда. Это объясняется тем, что я-донорный эффект пиррольного Л / - атома сказывается почти исключительно в направлении конденсированных бензольных ядер. Действительно, все конденсированные ими-дазолы имеют в бензольных ядрах значительный отрицательный я-заряд. Здесь, как и по положительному я-заряду, ведущее место занимает перимидин. [10]

Открыт новый тип фотоциклизации в ряду органозамещенных арилгетериламинов, являющийся примером внутримолекулярного фотозамещения по атому азота гетероцикла. С использованием этой реакции впервые получены труднодоступные с помощью методов химии основного состояния конденсированные азотсодержащие гетероциклы - пиридо -, хино -, пиримидо -, пиридазино-бензимидазолы, перимидины и др. Гетероциклизация осуществляется как в жидких, так и в твердых растворах. [11]

Нафтилендиамины ( диаминонафталины) и их сульфокислоты имеют меньшее техническое значение, чем нафтиламины. Нафтилендиамин ( см. ниже) может быть превращен в бисдиазосоединание лишь с применением специальных методов, так как при - действии азотистой кислоты он легче образует нафтотриазин. С кетонами и карбоно-выми кислотами1 1 8-нафтилендиамин образует перимидины. Другие гетеронуклеарные нафтилендиамины способны бисдиазо-ти. Нафтилендиаминсульфокислоты более устойчивы, чем незамещенные диамины, и некоторые из них применяются в производстве азокрасителей. Нафтилендиаминсульфокислоты сочетаются с ди-азотиро ванными аминами. Красители из 1 4-нафтилендиамин-сульфокислот получаются диазотированием и сочетанием соответствующих моноацетилпроизводных, гидролизом ацетильной группы, диазотированием полученного аминоазосоединения и сочетанием со второй азосоставляющей. [13]

В некоторых гетероароматических молекулах л-донорный и я-акцепторный фрагменты входят в состав единой сопряженной системы и тем не менее проявляют значительную обособленность друг от друга. Между такими фрагментами нередко возникает взаимодействие типа переноса заряда, признаком чего служит появление в видимой области малоинтенсивной полосы поглощения. К подобным соединениям относится, в частности, перимидин. Желтая окраска перимидина обусловлена полосой поглощения в области - 400 им, имеющей вид плеча. Сильная поляризация я-электронного облака в молекуле перимидина ( см. разд. [14]

Страницы: 1 2