Cтраница 2
В некоторых гетероароматических молекулах л-донорный и я-акцепторный фрагменты входят в состав единой сопряженной системы и тем не менее проявляют значительную обособленность друг от друга. Между такими фрагментами нередко возникает взаимодействие типа переноса заряда, признаком чего служит появление в видимой области малоинтенсивной полосы поглощения. К подобным соединениям относится, в частности, перимидин. Желтая окраска перимидина обусловлена полосой поглощения в области - 400 им, имеющей вид плеча. Сильная поляризация я-электронного облака в молекуле перимидина ( см. разд. [16]
Особенно важно наличие во всех конденсированных 1 3-ди-азолах высоко я-дефицитного центра - ц-углеродного атома. Величина положительного я-заряда на нем значительно выше, чем в большинстве азинов, а в молекуле перимидина выше, чем во всех рассмотренных азинах, включая хиназолин и 1 3 5-три-азин. Вслед за перимидином второе место по локальной я-де-фицитности занимает линейный нафтоимидазол, далее идут бензимидазол и оба ангулярных нафтоимидазола. Кажется удивительным, что пиррольныи атом азота в конденсированных ими-дазолах не мешает наведению на соседнем углеродном атоме столь большого положительного я-заряда. Это объясняется тем, что я-донорный эффект пиррольного Л / - атома сказывается почти исключительно в направлении конденсированных бензольных ядер. Действительно, все конденсированные ими-дазолы имеют в бензольных ядрах значительный отрицательный я-заряд. Здесь, как и по положительному я-заряду, ведущее место занимает перимидин. [17]