Период - складывание
Cтраница 2
Требует объяснения экспериментально наблюдаемый факт ограничения по высоте кристаллитов, получаемых в условиях эпитаксиального роста. В работе [24] авторы указывают на следующие два возможных механизма: 1) непостоянство периода складывания; 2) ослабление поля дальнодействующих ионных сил. Велингофф и др. в работе [36] считают первое из этих предположений маловероятным, поскольку, во-первых, не всегда обнаруживаются вариации в периоде складывания макромолекул ( в работе [36], в частности, такие вариации не обнаружены, как не выявлены и существенные отличия периода складывания макромолекул от его кинетически обусловленных значений), и, во-вторых, потому, что они установили независимость морфологических картин от концентрации растворов полимеров в пределах от 0 01 до 0 1 вес. [16]
Исследования монокристаллов полиэтилена убедительно продемонстрировали238 - 240, что макромолекулы могут складываться при кристаллизации. Последующие исследования показали241 245, что складывание, по-видимому, является наиболее распространенной формой кристаллизации полимеров, а многие характерные физические свойства полимеров обусловлены именно складыванием макромолекул. Малоугловая рентгеновская ди-фрактометрия позволила установить некоторые закономерности пространственного расположения структурных элементов с линейными размерами порядка десятков и сотен ангстрем и, в частности, определить период складывания. [17]
Действительно, теория сшивания Чарлзби342 бази - - руется на предположении343 344, что поперечные связи располагаются вдоль молекулярных цепей по закону случая. Отнюдь не исключая возможности предпочтительного образования таких связей у той или иной группы вследствие химической специфичности41, это предположение приводит к выводу, что расстояние между последовательно расположенными поперечными связями должно с достаточной степенью точности подчиняться статистическим законам случайного распределения. По-видимому, для полимерных соединений, если учесть, с одной стороны, возможность передачи энергии на значительные расстояния вдоль полимерной цепи и, с другой стороны, структурную периодичность молекул ( период складывания), определяющую периодичность потенциально активных групп молекулы ( складки), предположение о случайном распределении поперечных связей является не вполне корректным. [18]
Требует объяснения экспериментально наблюдаемый факт ограничения по высоте кристаллитов, получаемых в условиях эпитаксиального роста. В работе [24] авторы указывают на следующие два возможных механизма: 1) непостоянство периода складывания; 2) ослабление поля дальнодействующих ионных сил. Велингофф и др. в работе [36] считают первое из этих предположений маловероятным, поскольку, во-первых, не всегда обнаруживаются вариации в периоде складывания макромолекул ( в работе [36], в частности, такие вариации не обнаружены, как не выявлены и существенные отличия периода складывания макромолекул от его кинетически обусловленных значений), и, во-вторых, потому, что они установили независимость морфологических картин от концентрации растворов полимеров в пределах от 0 01 до 0 1 вес. [19]
Кристаллизация полимеров из разбавленных растворов и из расплава протекает по механизму образования пластинчатых кристаллов, состоящих преимущественно из регулярно сложенных макромолекул. Аврами, численные значения показателя степени п не позволяют сделать однозначный вывод о геометрии растущих кристаллических структур. Зависимость периода складывания макромолекул, а также скорости изотермической кристаллизации от температуры количественно описывается кинетической теорией кристаллизации, однако связь фундаментальных параметров зародышеоб-разования 0е и частоты сегментального переноса G0 с молекулярными характеристиками полимера в настоящее время остается невыясненной. [20]
Прежде всего, как и в случае низкомолекулярных соединений, степень переохлаждения является одним из важнейших параметров, определяющим скорость фазового превращения и морфологию кристаллического полимера. Однако, помимо известного влияния на размеры кристаллических структур, число и характер генерируемых дефектов, температура кристаллизации в случае полимеров весьма специфически влияют на надмолекулярную организацию в связи со следующими двумя обстоятельствами. При этом величина складки растет с повышением температуры кристаллизации и для каждой температуры значение периода оказывается близким к критическим размерам зародышей кристаллизации. Следствием этого является зависимость температуры плавления от величины периода складывания или от температуры кристаллизации. Это фундаментально важное обстоятельство и более подробно мы рассмотрим его ниже. [21]
Так, описанные выше структурные превращения наблюдаются в ПЭ при температурах до 80 С. При более высоких температурах в ПЭ происходит переход ( предплавление), который приводит к некоторому изменению механизма деформации: возникают морщины и трещины, усиливающиеся по мере возрастания температуры. Эти трещины возникают только в домене [110], растущие грани которого не перпендикулярны направлению растяжения. При более высокой температуре - примерно 120 С - происходит рекристаллизация, приводящая к изменению периода складывания. Наконец, при 130 С монокристаллы вообще могут расплавиться и разрушиться, так что результирующим эффектом оказывается возникновение глобулярной структуры. [22]
При седиментации суспензии пластинчатых кристаллов они укладываются в штабеля, напоминающие колоды карт. Таким образом, было показано, что дифракция от больших периодов вызвана наличием плотно упакованных регулярно построенных агрегатов кристаллов, имеющих постоянную толщину. А поскольку в кристаллах цепи сложены регулярно, косвенной причиной дифракции от больших периодов является складывание макромолекул. И действительно, теперь хорошо известно, что дифракция от больших периодов является прекрасным способом измерения периода складывания молекулы, так как такого рода дифракцию можно легко получить и довольно точно рассчитать, ибо при этом обычно наблюдаются отражения нескольких порядков. [23]
Маркс умел подмечать и противоречивые черты, и прогрессивные стороны в политике того или иного государственного деятеля. Так, в политике французского короля Людовика XI, который ладил с горожанами и крестьянами и был жесток и вероломен только по отношению к высшей аристократии, Маркс усмотрел проявление прогрессивной централизаторской роли королевской власти в период складывания национальных государств. [24]
Наличие различных сословий характерно для рабовладельческого И особенно для феодального общества. Сословия делились на привилегированные ( высшие) - светская землевладельческая знать и духовенство, и податные - ремесленно-купеческая буржуазия и крестьянство. С развитием капиталистических отношений деление на сословия разрушается. Зарождение сословий в России происходит в период складывания феодального общества в Киевской Руси. [25]
Пластинчатые монокристаллы образуются при медленной кристаллизации из разбавленных растворов полимеров. Это наиболее совершенная и наименее распространенная форма НМО полимеров. Толщина ламелей обычно составляет 10 - 15 нм и определяется длиной складки, а их длина и ширина могут колебаться в самых широких пределах. Эти элементы составляют дефектность кристаллической структуры. Поэтому различают толщину собственно кристалла ( обычно называемого кристаллитом) и период складывания ( большой период), который учитывает толщину дефектных областей. [27]
Марксу всегда претила поза показного беспристрастия, которым буржуазные историки столь часто маскировали свое оправдание политики господствующих классов. Рукопись его изобилует гневными эпитетами в адрес угнетателей и захватчиков, властолюбцев-феодалов, коронованных деспотов, корыстолюбивых пап и епископов, проповедников религиозного фанатизма и мракобесия. Маркс умел подмечать и противоречивые черты, и прогрессивные стороны в политике того или иного государственного деятеля. Так, в политике французского короля Людовика XI, который ладил с горожанами и крестьянами и был жесток и вероломен только по отношению к высшей аристократии 2, Маркс усмотрел проявление прогрессивной централизаторской роли королевской власти в период складывания национальных государств. [28]
Страницы: 1 2