Cтраница 1
Высшие бороводороды и генетически с ними связанные высшие борогидридные ионы представляют собой своеобразный и очень интересный класс соединений бора. [1]
Высшие бороводороды получаются путем пиролиза диборана. [2]
Твердые нелетучие высшие бороводороды различного состава и, очевидно, полимерной природы, в большем или меньшем количестве образуются при термическом разложении других бороводородов. Эти вещества имеют состав от ( ВН) Ж до ( ВН0 б) ж - Одни из них бесцветны, другие окрашены в желтый или коричневый цвет. Некоторые растворимы в органических растворителях, а также в жидких бороводородах, но большинство нерастворимо ни в чем. Некоторые из продуктов стабильны на воздухе и не подвергаются заметному гидролизу, другие энергично взаимодействуют с воздухом. Все они являются сильными восстановителями и обесцвечивают подкисленные растворы перманганата калия. [3]
Образование высших бороводородов объясняется следующими превращениями. [4]
Многие из высших бороводородов обладают структурами, которые состоят из икосаэдрических элементов. [5]
Природа некоторых высших бороводородов, полученных при реакциях облучения пента - и декаборанов. [6]
Третья часть книги посвящена высшим бороводородам и высшим борогид-ридным ионам. Большинство высших бороводородов образуется в результате термического разложения или распада в электрическом разряде диборана. Варьируя условия, возможно направить пиролиз диборана в сторону образования преимущественно тетраборана-10, пентаборана-9, пентаборана-11 илиде-каборана-14. При действии электрического разряда на диборан образуются следы других бороводородов-гексаборана-10, гексаборана-12 и нонаборана-15. Эти термически неустойчивые бороводороды удается получать другими способами. Так, гексаборан-10 сравнительно гладко образуется при действии основных реагентов на пентаборан-11, а нонаборан-15 получают каталитическим разложением пентаборана-11 в присутствии гексаметилентетрамина. [7]
При восстановлении образуются диборан и высшие бороводороды. [8]
Проблема строения и реакционной способности высших бороводородов представляет исключительный теоретический интерес. Геометрия большинства из них была установлена с помощью методов дифракции рентгеновских лучей или электронов. Все бороводороды построены из небольшого числа структурных фрагментов, различные сочетания которых обусловливают разнообразие в архитектуре гидридов бора. Бороводороды в большинстве своем являются термически неустойчивыми соединениями, способными при нагревании с той или иной легкостью превращаться в другие гидриды бора. Так, тетраборан-10 можно гладко превратить в пентаборан-11, а от последнего перейти обратно к тетраборану-10, пентаборану-9 или декаборану-14. Бороводороды характеризуются высокой реакционной способностью по отношению к различным реагентам, вступая в реакции с сохранением скелета или же с частичным или полным его разрушением. [9]
Термические превращения играют важную роль в процессе получения высших бороводородов из диборана. Уже при комнатной температуре последний очень медленно, а при повышении температуры быстро, превращается в высшие бороводо-роды. Первичным актом термического превращения диборана является диссоциация на две борановых группы, за которой следует конденсация этих групп с молекулами диборана, сопровождающаяся отщеплением водорода и образованием стабильных продуктов. [10]
Медленное разложение диборана с выделением водорода и образованием высших бороводородов наблюдается уже при комнатной температуре, в особенности при повышенном давлении. [11]
В книге освещены вопросы строения, синтеза и реакционной способности высших бороводородов, включающих в свой состав от трех до двадцати атомов бора, высших борогидридных ионов и карборанов. [12]
Диборан, впервые полученный Штоком в 1912 г. термическим разложением высших бороводородов, в течение длительного времени оставался труднодоступным соединением. [13]
По патентным данным [35], под влиянием у-излучения диборан превращается в высшие бороводороды. [14]
Первоначальные методы получения диборана, развитые Штоком, основывались на термических превращениях высших бороводородов, получаемых в свою очередь обработкой кислотами боридов металлов. [15]