Высший бороводород
Cтраница 2
Термические превращения диборана явились предметом многочисленных и детальных исследований, поскольку большинство высших бороводородов готовится именно этим путем. [16]
В продуктах пиролиза были обнаружены В2Н6, BSH9, B6HU, В6Н10 и высшие бороводороды. [17]
Способы получения алкоксиборанов подразделяются на две группы: одни основаны на превращениях диборана или высших бороводородов, другие - на превращениях различных алкоксипроизводных бора. [18]
За последние годы интенсивно ведутся работы по изучению методов синтеза, строения и реакционной способности высших бороводородов, включающих в свой состав от трех до двадцати атомов бора, а также генетически с ними связанных высших борогидридных ионов. Исследования в этой области относятся к числу наиболее значительных достижений современной химии. [19]
Диборан и тетраборан при обычных условиях представляют собой бесцветные газы, бороводороды В5 - Вд - бесцветные летучие жидкости с характерным резким запахом, а высшие бороводороды, начиная с Вю - кристаллические вещества. Структура полимерных гидридов бора не изучена. [20]
В последние годы гидриды бора привлекли значительно большее внимание, чем ранее; с одной стороны, в связи с созданием промышленного производства диборана и высших бороводородов для ракетных топлив высокой энергии и борных полимеров и, с другой стороны, вследствие того, что дальнейшие исследования привели к более точному установлению их электронной структуры, которая представляет собой важный пример двухэлектрон-ной трехцентровой связи. [21]
Газы, выходящие из гасильной башни при - 30 С и избыточном давлении 3 5 ат, компримируют до 7 ат, охлаждают до - 60 С для выделения высших бороводородов, а диборан в смеси с водородом возвращают на пиролиз. Отобранную часть пентаборана-сырца выдерживают в течение 1 ч при 54 5 С для удаления В4Ню и ВбНц. Сырец смешивают с четырехкратным количеством возвратного циклогексана и упаривают. При упаривании твердые бороводороды выпадают в осадок. Их отфильтровывают, смешивают маточник с отгоном и смесь подают в ректификационную колонну, работающую при атмосферном давлении. При этом пентаборан полностью отгоняется. [22]
Третья часть книги посвящена высшим бороводородам и высшим борогид-ридным ионам. Большинство высших бороводородов образуется в результате термического разложения или распада в электрическом разряде диборана. Варьируя условия, возможно направить пиролиз диборана в сторону образования преимущественно тетраборана-10, пентаборана-9, пентаборана-11 илиде-каборана-14. При действии электрического разряда на диборан образуются следы других бороводородов-гексаборана-10, гексаборана-12 и нонаборана-15. Эти термически неустойчивые бороводороды удается получать другими способами. Так, гексаборан-10 сравнительно гладко образуется при действии основных реагентов на пентаборан-11, а нонаборан-15 получают каталитическим разложением пентаборана-11 в присутствии гексаметилентетрамина. [23]
С водой реагируют только низкомолекулярные гидриды бора. Пентаборан, декаборан и высшие бороводороды гидролизуются слабо. [24]
Диборан сам является хорошим топливом, но неудобен для применения, поскольку он представляет собой токсичный газ, сравнительно нестойкий уже при обычных температурах. При нагревании диборана образуются водород и высшие бороводороды; этим процессом в известной степени можно управлять, изменяя давление водорода. Стабильный пентаборан В5Н9 может быть получен при циркуляции диборана в смеси с водородом через реакционный сосуд при 200 - 250 С. Он был испытан в качестве ракетного топлива; это сравнительно стабильная жидкость, обладающая сильными восстановительными свойствами. Токсичность пентаборана не служит препятствием к его применению, но образование шлаков борного ангидрида и, вероятно, бороводо-родов, более высокомолекулярных, чем В10Н14, является помехой при его использовании. [25]
 |
Предполагаемое строение. [26] |
В соединении имеется связь В-N - В, подобная связи в аминодиборане, формально замещающая одну В - Н - В-связь. Такой тип связи впервые обнаружен в высших бороводородах. [27]
Пентаборан-11 относится к числу термически неустойчивых бороводородов. Уже при - 78 при длительном хранении пентаборан-11 частично разлагается с образованием пентаборана-9 и высших бороводородов ( В6Н10, В9Н15, В10Н14), что было установлено Нортоном [156] с помощью масс-спектров. По данным Берга и Шлезингера [34], пентаборан-11 при 100 образует водород, диборан, тетраборан-10, пентаборан-9 и смесь нелетучих бороводородов, содержащую декаборан. Нагревание пентаборана-11 при 100 в течение 10 мин. [28]
Диборан в условиях отсутствия воздуха и влаги обычно сравнительно устойчив. В процессе хранения, однако, наблюдается постепенное разложение его с выделением водорода и образованием высших бороводородов. При хранении в обычных условиях разложение не превышает 10 % в год. [29]
Этот способ удобен для лабораторного получения небольших количеств диборана, так как позволяет обходиться без применения растворителей и реагентов, неудобных в обращении. Если реакцию проводить в атмосфере азота, то выход диборана падает и одновременно получается значительное количество высших бороводородов. [30]
Страницы: 1 2 3