Cтраница 3
Из приведенного выше становится очевидно, что экспериментальные наблюдения часто выявляют поразительные особенности. Предположим, например, обращаясь опять к рис. 21, что изучается смесь изооктана с воздухом при давлении 5 - 6 атм при возрастании температуры. При температуре, меньшей приблизительно 280 С, реакция идет медленно, с большим периодом индукции, при температурах между 280 - 300 С наблюдаются холодные пламена, при температурах 300 - 330 С реакция становится взрывной, при температурах 330 - 380 опять появляются холодные пламена, при температурах 380 - 410 мы имеем область быстрой, но невзрывной реакции, и наконец, при температурах выше 410 С возможны только взрывы. [31]
Изучена кинетика реакций перекиси бензоила ( I) с триэтиламином ( II) и диэтил-амином ( III) в бензоле при 15 - 42 С методом хемилюминесценции. Установлено, что кислород и вязкость среды не влияют на интенсивность свечения и радикальные пары погибают в клетке растворителя. При реакции I II наблюдается два последовательных свечения, в случае I III - одно с большим периодом индукции. Второе свечение реакций I II и свечение реакции I III являются результатом окисления продуктов реакции - диэтил - и этилвиниламинов. В ходе реакции перекись беизола пипередин свечение не обнаружено. [32]
Наблюдаемое падение и возрастание скорости образования частиц при относительно низких температурах объясняется, по-видимому, наличием двух процессов сажеобразования, которые имеют разный механизм, разные периоды индукции и приводят к образованию различных продуктов. Первый процесс, имеющий малый период индукции, наблюдается при малых временах. При температуре 1743 К максимум скорости объясняется этим процессом. Второй процесс ( с большим периодом индукции) идет при больших временах. При 1883 К наблюдается отчетливый максимум, характеризующий скорость образования частиц по второму процессу. С повышением температуры периоды индукции обоих процессов уменьшаются и их максимумы смещаются в сторону малых времен. В связи с этим максимумы, соответствующие первому процессу, на кривых температур 1803 и 1883 К вырождаются в начальные падающие ветви кривых, а для температур 1973 и 2073 К наблюдается только максимумы, соответствующие второму процессу. [33]
Имеются экспериментальные данные ( см. стр. В реакции, найденной 0чоа и Грин-берг - Манаго, этот механизм не отражен. Правда, было показано, что в некоторых случаях, когда поликонденсация идет медленно с большим периодом индукции ( например, для гуано зиндифос-фата) затравка из небольшого полинуклеотида ( например, тримера) ускоряет реакцию и помогает преодолеть период индукции; однако это явление еще очень далеко от репликации РНК, наблюдаемой в природе. Цепь полинуклеотида, образующегося, если смешать все 4 мономера, абсолютно не упорядочена, как в любом синтетическом полимере. Тринуклеотид затравки оказывается химически связанным в начале цепи, как обычный инициатор. Если реакция, катализируемая ферментом полинуклеотидфосфорилазой имеет какое-либо значение в природе, то она должна приводить к какой-то неспецифической РНК, не связанной с передачей генетической информации. Возможно, что в клетке содержится наряду с другой и подобная РНК. [34]
![]() |
Период индукции метано-воздушных смесей. [35] |
При попадании искры в горючую смесь паров или газов с воздухом происходит нагрев некоторого объема смеси и в то же время охлаждение искры. Если период индукции больше времени охлаждения искры до температуры ниже температуры самовоспламенения, воспламенение смеси не происходит. Если же период индукции меньше времени охлаждения искры, смесь воспламеняется. Таким образом, небольшой мощности искра может воспламенить смесь с коротким периодом индукции и не может воспламенить смесь с большим периодом индукции. [36]