Cтраница 2
Борогидрид титана - твердое вещество зеленого цвета, легко разлагающееся даже при комнатной температуре на водород, вещество металлического вида и диборан. [16]
Борогидрид циркония может быть также приготовлен реакцией борогидрида алюминия с безводным четыреххлористым цирконием; с четырехфтористым цирконием реакция не происходит. [17]
Борогидрид меди хорошо растворяется в смеси эфир - тет-рагидрофуран, а хлористый литий выпадает в твердую фазу. [18]
![]() |
Строение иона В3Н8. [19] |
Ионные борогидриды ( например, NaBH4) содержат отдельные тетраэдрические ионы ВН, причем структуры соединений МВН4 часто подобны структуре NH4C1, поскольку ионы NHJ и BHj изоэлектронны и обладают одинаковыми размерами. В LiBH4 тетраэдр ВН4 несколько искажен под действием притяжения маленького положительного иона Li, так что водородные атомы располагаются значительно ближе к этому атому. Тенденция к искажению увеличивается с ростом отношения заряда к радиусу катиона. В А1 ( ВН4) 3 каждая группа ВН4 имеет два атома Н, общие с атомом алюминия, и связь в группах А1 - Н - В можно описать трехцентро-вой МО, аналогичной МО в диборане. [20]
Борогидрид урана представляет собой твердое вещество зеленого цвета, которое можно легко сублимировать в хорошем вакууме при комнатной температуре; он имеет давление пара, равное 400 мм рт. ст. при 61 3 С. Как и ожидалось, ЩВН4) 4 энергично реагирует с водой и спиртами. По-видимому, эти метилированные производные обладают большей летучестью, чем борогидрид. [21]
Борогидрид цезия получают по аналогичной методике с выходом 80 % от теоретического. [22]
Борогидрид трехвалентного урана ЩВН4) 3 получен Хо-экстра и Катцем [132] в виде нелетучего красно-коричневого вещества, самовоспламеняющегося на воздухе, из-за чего авторам не удалось выделить в чистом состоянии. [23]
Борогидрид урана U ( BH4) 4 химически очень активен и бурно реагирует с водой, спиртом, хлористым водородом и др. В атмосфере сухого воздуха он медленно окисляется. Хорошо растворяется в эфире ( 2 г на 100 мл), образуя стабильные 1эфираты [ 52, стр. [24]
Борогидрид циркония Zr ( BH4) 4 был получен Гоэкстра и Катцем [132] в виде кристаллического вещества с темп. [25]
Борогидриды переходных металлов 4-го периода, у которых завершается заполнение 18-электронной оболочки, являются малоустойчивыми соединениями, в большинстве своем они даже не получены в чистом виде. Образование сложных комплексов стабилизирует неустойчивые борогидриды и позволяет получить более устойчивые производные типа сольватов двойных и комплексных солей. Стабилизация может осуществляться за счет замены иона металла его аммиачным комплексом. [26]
Получены борогидриды многих металлов. [27]
Использование борогидрида в ваннах типа Нибодур повышают до 30 - 40 % добавки ( от миллиграммов до сотен миллиграмм) соединений Tl, Sn, As, Sb, Pb, Se, Те, Cd и др. В ряде патентов предложена добавка РЬС12 ( 10 - 40 мг / л), иногда в сочетании с добавкой тиодигликолевой кислоты. Следует отметить, что соединения металлов могут восстанавливаться и включаться в покрытия, образуя сплавы Ni - Me-В. [28]
Использование борогидрида в ваннах типа нибодур повышают до 30 - 40 % добавки ( от миллиграммов до сотен миллиграмм) соединений Tl, Sm, As, Sb, Pb, Se, Те, Cd и др. В ряде патентов предложена добавка РЬС12 ( 10 - 40 мг / л), иногда в сочетании с добавкой тиодигликолевой кислоты. Следует отметить, что соединения металлов могут восстанавливаться и включаться в покрытия, образуя сплавы № - Me - В. [29]
Восстановление борогидридом также приводит к образованию насыщенного продукта, который получают в виде парамагнитного борогидридного комплекса с тремя неспаренными электронами. [30]