Cтраница 2
Они были вынуждены прибегнуть к своеобразному приему: глубокому охлаждению с полным отвердеванием реакционной массы и затем медленному размораживанию. В процессе размораживания при - 50 С выделяются кристаллы хлористого лития. Выделение его испарением эфира невозможно в результате улетучивания борогидрида алюминия. По-видимому, процессы глубокого охлаждения, связанные с кристаллизацией, и последующего частичного расплавления вызывают распад образовавшихся комплексов. [16]
Как известно, реакция всегда протекает с большей скоростью в жидкой фазе, нежели в твердой. В связи с этим появление новых легкоплавких эвтек-тик в результате обменной реакции может значительно понизить температуру реакционной смеси, где протекает реакция, и ускорить ее течение. Например, реакция между борогидридом калия и хлористым литием протекает при значительно более низкой температуре, чем плавление каждого из исходных веществ - за счет образования легкоплавкой эвтектики между исходным хлористым литием и получающимся в результате обмена хлористым калием. Легкоплавкость образующейся смеси облегчает течение и дальнейшей реакции борогидрида лития с хлористым алюминием с образованием борогидрида алюминия ( см. стр. [17]
Однако положение с двумя водородными мостиками не всегда понижает реакционную способность гидридного водорода. Так, в борогидриде алюминия, несомненно, есть такой мостик между бором и алюминием, но реакция этого соединения с хлористым водородом при - 78 протекает очень быстро. Следует отметить, что в этом случае водородный мостик несимметричен. Мы должны учесть, что три иона борогидрида непрочно связаны через водород с алюминием. При такой симметрии и плотном окружении центрального атома возможна высокая летучесть, которой обладает борогидрид алюминия. [18]