Начальный период - окисление
Cтраница 3
Уменьшение вязкости смазки циатим-221 в начальный период окисления связано с частичным разрушением структуры под действием образовавшихся свободных кислот. Лишь при значительном увеличении времени облучения наблюдается постепенное увеличение вязкости, что связано, по-видимому, с термоокислительной деструкцией, ведущей к образованию твердых частиц ( осадка) в жидкости. [31]
Нами установлено, что в начальный период окисления ( рис. 1) йодные числа [1] очень резко падают, хотя вязкость оксидатов возрастает незначительно. Резкое падение йодных чисел наблюдается вплоть до установления вязкости оксидата 2 мин ( по вискозиметру ВЗ-4); дальнейшее увеличение вязкости оксидатов изменяет их йодное число в незначительной степени. Следовательно, в начальный период оксидации основное химическое взаимодействие масла с кислородом воздуха происходит в основном с участием двойных связей, как наиболее реакционных групп масла. В этот же период изменяются физико-химические и химические свойства масел. [32]
Для гидроочищенных топлив характерно наличие начальных периодов окисления, при которых рост оптической плотности незначителен. Введение ионола ( 0 01 % масс.; 4 - Ю-4 моль / л) в окисляющуюся систему ( ДТ-11 О2 Си, 120 С) приводило к практически полному прекращению поглощения кислорода и роста оптической плотности топлива в течение 120 мин. Следовательно, промышленный ингибитор - ионол может рассматриваться в качестве стабилизатора дизельных топлив с пониженным содержанием серы ( менее 0 1 % масс.), подавляющего окисление и смолообразование в системе. [33]
 |
Характеристика неомыляемых е зависимости от продолжительности окисления. [34] |
Карбоновые кислоты, образующиеся в начальном периоде окисления, имеют в своем составе интенсивно возрастающие количества соединений, содержащих карбонильные группы, что продолжается в течение 8 час. После этого наступает период сохранения более или менее постоянной концентрации этих соединений в карбоновых кислотах. [35]
Поскольку ковцевтрация Ре, особенно в начальный период окисления битума, является преобладающей, основвую регулирующую функцию процесса вшолняет хлористое железо. [37]
Метод не позволяет измерять скорость зарождения цепей в начальный период окисления, так как эта скорость мала, и накапливающаяся гидроперекись очень скоро становится главным источником свободных радикалов. Таким образом, измеряемая на опыте усредненная скорость Wi не соответствует ( превышает) мгновенной начальной скорости окисления, когда радикалы образуются только за счет углеводорода. [38]
Наиболее резкие изменения в составе гудрона Х-1 наблюдаются в начальный период окисления при получении битумов с температурами размягчения от 45 до 58 С. В этот период выделяется максимум тепла - 25 6 ккал / кг ( табл. 4) и происходит значительное уменьшение количества моно - и бициклоароматических соединений масел, а также бензольных смол. В ходе дальнейшего окисления до температуры размягчения 90 С в значительной мере убывают моноцик-лоароматические углеводороды и бензольные смолы. Количество бициклоароматических углеводородов уменьшается незначительно. Снижается интенсивность накопления асфальтенов. [39]
 |
А. Изменение Wt по ходу окисления циклогексанола, рассчитанное. [40] |
Зная константы скоростей элементарных реакций, можно рассчитать кинетику начального периода окисления циклогексанола, когда скорость расходования перекиси водорода пренебрежимо мала, а концентрации кетона и перекиси водорода практически равны. [41]
 |
Зависимость эффективной константы скорости fa образования свободных радикалов из перекиси водорода в окисляющемся изопропиловом спирте от содержания добавленного ацетона. [42] |
Такая линейная зависимость действительно наблюдается ( рис. 94) в начальный период окисления; на более глубоких стадиях заметную роль начинают играть другие реакции образования радикалов. Ускорение образования свободных радикалов на более глубоких стадиях может быть связано со взаимодействием перекиси водорода с ацетоном. Опыты по окислению изопропилового спирта с добавками ацетона [61] показали, что ацетон не меняет отношения k2 / ] ke, so заметно ускоряет окисление. [43]
Таким образом, максимальные защитные свойства окисной пленки достигаются в начальный период окисления и дальнейший ее рост не влияет на скорость процесса. [44]
Страницы: 1 2 3 4 5