Cтраница 2
Весьма важная особенность бора - его способность к образованию циклических структур, в которых атомы бора перемежаются с атомами другого элемента, например азота, кислорода или фосфора. Тримерные циклические боразины и бороксины выдерживают нагревание до 500 - 600 С. Их обычно принято сравнивать с бензолом, но ароматические свойства их намного слабее благодаря значительной локализации зарядов. [16]
Известны гетероциклические производные бора, из числа которых наибольший интерес представляют бороксины и боразины. В соединениях обоих этих классов содержится шестичленный цикл; в цикле бороксина чередуются атомы кислорода и бора, а в цикле боразина - атомы бора и азота. [17]
Его применяют вместе с ароматическими полиаминами ( / г - диамино-дифенилсульфоном) и жидкими эпоксидными смолами. Триметоксибороксин реагирует с амином, образуя сильно сшитый полимер со связями В - N и выделяя при этом 3 моля метанола на 1 моль бороксина. Метанол действует как вспениватель. [18]
![]() |
Зависимость разрушающего напряжения при сжатии от кажущейся плотности при различные температурах испытания эпоксидно-бороксинового пенопласта, наполненного алюминиевой пудрой. [19] |
Кроме того, они отличаются высокой химической стойкостью, низкой токсичностью и относятся к категории самозатухающих пе-нопластов. Их получают из смолы Ероп-828 на основе диглициди-лового эфира и бисфенола А и триметоксибороксина ( 19 8 % бора), который взаимодействует с амином, выделяя 3 моля метанола на моль бороксина. Поскольку эта реакция экзотермична, то выделяющееся тепло способствует отверждению смолы и испарению метанола, который и вспенивает композицию. Применяют также и три-бутоксибороксин, но в этом случае получаются более тяжелые пенопласты, так как температура кипения выделяющегося при реакции бутанола намного выше, чем температура кипения метанола ( 115 и 66 С) соответственно. [20]
Простейшим представителем соединений этого типа ( R H) является бор-оксин - НзВ3Оз, полученный взаимодействием водяного пара со смесью В BjOj при 1050 С и последующим быстрым охлаждением газовой фазы до - 85 С. Его молекула представляет собой плоский шестиугольник с d ( BO) 1 38 и d ( BH) 1 19 А. Твердый бороксин распадается по схеме: 2НзВзО3 2В2О3 BjHe. Взаимодействие его в парах с НС1 ведет к последовательному образованию НаСШзОз, НСЬВзОз и, наконец, ВзОзСЬ ( доп. [21]
К числу таких компонентов относятся смеси триалкилбороксинов с первичными полиаминами. Композиции в этом случае состоит из диановой эпоксидной смолы, первичного полиамина ( 4 4 -диаминодифенип-сульфона) и триалкилбороксина ( триметоксиборокси-на), причем па 1 моль бороксина берут ок. В результате реакции триметоксибороксина с амином выделяется метанол ( 3 моль) и образуется сложный полиамин, отверждающий эпоксидную смолу. Реакции сильно экзотермичны, и испаряющийся метанол обеспечивает вспенивание смеси. Для улучшения вспенивания в композицию включают фреоны. [22]
К числу таких компонентов относятся смеси триалкилбороксинов с первичными полиаминами. Композиция в этом случае состоит из диановой эпоксидной смолы, первичного полиамина ( 4 4 -диаминодифенил-сульфона) и триалкилбороксина ( триметоксиборокси-на), причем на 1 моль бороксина берут ок. В результате реакции триметоксибороксина с амином выделяется метанол ( 3 моль) и образуется сложный полиамин, отверждающий эпоксидную смолу. Реакции сильно экзотермичны, и испаряющийся метанол обеспечивает вспенивание смеси. Для улучшения вспенивания в композицию включают фреоны. [23]
Поскольку недавно опубликован всеобъемлющий обзор по неорганической химии бора [8], авторы сосредоточили свое внимание исключительно на вопросах органической химии бора. Так, карбораны полностью исключены вследствие незначительного их использования в органической химии. В то же время химии диборана и гидроборатов посвящена одна из самых больших глав в соответствии с их ролью в органическом синтезе. Несмотря на то, что неорганическая химия соединений, содержащих связи В-N, В-О и В-галоген, и в меньшей степени соединений, содержащих связи В-S, широко исследована, большинство этих веществ играет незначительную роль в органическом синтезе. Свойства этих соединений описаны в работах [8, 12, 13] и здесь не рассмотрены. BXYZ, обсуждается лишь в том случае, если представляет особый интерес для рассматриваемого вопроса, и такие интересные соединения, как боразолы и бороксины, описаны очень поверхностно. [24]
Поскольку недавно опубликован всеобъемлющий обзор по неорганической химии бора [8], авторы сосредоточили свое внимание исключительно на вопросах органической химии бора. Так, карборапы полностью исключены вследствие незначительного их использования в органической химии. В то же время химии диборана и гидроборатов посвящена одна из самых больших глав в соответствии с их ролью в органическом синтезе. Несмотря на то, что неорганическая химия соединений, содержащих связи В-N, В-О и В-галоген, и в меньшей степени соединений, содержащих связи В-S, широко исследована, большинство этих веществ играет незначительную роль в органическом синтезе. Свойства этих соединений описаны в работах [8, 12, 13] и здесь не рассмотрены. В частности, большая часть многочисленных обменных реакций, приводящих к смешанным боранам BXYZ, обсуждается лишь в том случае, если представляет особый интерес для рассматриваемого вопроса, и такие интересные соединения, как боразолы и бороксины, описаны очень поверхностно. [25]