Индукционный период - полимеризация
Cтраница 1
Индукционный период полимеризации составляет в данных условиях около 30 мин, затем начинается интенсивная полимеризация, что проявляется в повышении температуры массы. При этом следует уменьшить обогрев или даже охладить сосуд. [1]
Таким образом, в индукционный период полимеризации мономер и кислород реагируют в эквимольных количествах по механизму, представленному элементарными реакциями ( 0) - ( 2), ( 6) ( схема-4), причем скорость расходования кислорода постоянна и имеет нулевой порядок по концентрации СЬ. [2]
 |
Кинетические кривые полимеризации ТГМ-3 без предварительного окисления ( - - - и при различных степенях окис - ления ( -. [3] |
Кислород должен практически полностью израсходоваться в индукционный период полимеризации, если судить по его исключительно высоким по сравнению с другими ингибиторами значениям констант скоростей акцептирования свободных радикалов. Ингибирующее действие по истечении индукционного периода, вероятно, обусловлено молекулярными продуктами окисления ОЭА - кетона-ми, альдегидами и другими веществами, накапливающимися в индукционный период. Эти соединения могут образовываться при рекомбинации перекисных радикалов или распаде полимерных перекисей. [4]
 |
Зависимость индукционного периода полимеризации растворов от концентрации акриламида и температуры среды в присутствии 0 32 % ( NH4 2SsO8, 0 30 % Na2S2O3 и 0 5 % Nj N - метиленбисакриламида. [5] |
На рис. 31 приведены результаты исследований зависимости индукционного периода полимеризации от концентрации и температуры среды. [6]
Эксперименты Лииза и Баумбера показали, что в ходе индукционного периода полимеризации следует различить эндотермическую стадию ( кинетику процесса изучали Калориметрически), связанную с разложением самого триоксана на формальдегид, атер-мическую стадию, связанную с образованием жидких олигомеров полиоксиметилена, и экзотермическую стадию выпадения кристаллического полимера. Показано сильное влияние воды на увеличение продолжительности индукционного периода. [7]
Эксперименты Лииза и Баумбера 13 показали, что в ходе индукционного периода полимеризации следует различать эндотермическую стадию ( кинетику процесса изучали калориметрически), связанную с разложением самого триоксана на формальдегид, атермическую стадию, связанную с образованием жидких олигомеров полиокси-метилена, и экзотермическую стадию выпадения кристаллического полимера. Показано сильное влияние воды на увеличение продолжительности индукционного периода. [8]
В табл. 30 приведены составы растворов акриламида, подобранные с учетом индукционного периода полимеризации при температуре среды 20 - 40 С. [10]
Систематическое развитие виниловой полимеризации как отрасли науки началось после того, как выяснилось, что некоторые вещества способны сокращать или устранять непостоянный индукционный период полимеризации и увеличивать скорость образования полимера. В соответствии с их общим ускоряющим влиянием эти вещества - перекиси, азосоединения, а также основания и кислоты Льюиса - получили общее название катализаторов и были классифицированы как действующие по свободнорадикальному, катионному и анионному механизмам. Изучение кинетики полимеризации и аналитическое определение строения концевых групп образующихся полимеров в дальнейшем, однако, показало, что эти катализаторы не остаются неизменными в ходе реакции, а становятся частью образующихся полимеров, фактически вызывая инициирование цепной реакции. По мере того как все более тщательно изучался механизм этих цепных реакций, становилось очевидным, что в образовании макромолекулы полимера винилового типа имеется по существу четыре стадии: инициирование, рост цепи, передача цепи и обрыв цепи. [11]
Систематическое развитие винилойой полимеризации как отрасли науки началось после того, как выяснилось, что некоторые вещества способны сокращать или устранять непостоянный индукционный период полимеризации и увеличивать скорость образования полимера. В соответствии с их общим ускоряющим влиянием эти вещества - перекиси, азосоединения, а также основания и кислоты Льюиса - получили общее название катализаторов и были классифицированы как действующие по свободнорадикалъному, катионному и анионному механизмам. Изучение кинетики полимеризации и аналитическое определение строения концевых групп образующихся полимеров в дальнейшем, однако, показало, что эти катализаторы не остаются неизменными в ходе реакции, а становятся частью образующихся полимеров, фактически вызывая инициирование цепной реакции. По мере того как все более тщательно изучался механизм этих цепных реакций, становилось очевидным, что в образовании макромолекулы полимера винилового типа имеется по существу четыре стадии: инициирование, рост цепи, передача цепи и обрыв цепи. [12]
 |
Кинетика полимеризации р - ( М - пиперидил. [13] |
Большое влияние на процесс полимеризации амино-алкилметакрилатов в тонком слое на воздухе оказывает введение активного наполнителя, например ацетиленовой сажи с поверхностью 99 м2 / г. Как показали опыты, введение сажи сокращает величину индукционного периода полимеризации. [14]
Матричная полимеризация ионогенных полимеров типа акриламида и полиметакриловой кислоты в присутствии окислительно-восстановительной системы позволяет создать в пористых и трещиноватых пластах сплошную полимерную массу с трехмерной пространственной структурой. Индукционный период полимеризации этой композиции регулируется в широком диапазоне температур от 280 до 350 К. Полимеризованная масса в водной среде набухает на 80 - 90 %, а в углеводородной ( нефть, керосин, бензин и др.) - гель имеет усадку до 70 % от первоначального объема и становится хрупким, чем исключается закупоривание нефтенасыщенных пластов. Такие композиции могут быть получены с применением и других сополимеров полиакриловых кислот, что в перспективе позволяет значительно расширить ассортимент водоизолирующих реагентов для увеличения охвата обводненных пластов воздействием. [15]
Страницы: 1 2