Индукционный период - полимеризация
Cтраница 2
 |
Изменение параметра q при полимеризации АЭА ( 1 2 и AT A ( 3 4 t. [16] |
Наряду с общими существенными чертами в окислительной полимеризации олигоэфиракрилатов и аллиловых эфиров имеются значительные особенности, обусловленные различной активностью их л-связей в реакциях радикального присоединения и значительным развитием радикального замещения в случае ал-лильных соединений. Уже отмечались различия-в причинах возникновения индукционного периода полимеризации в образовании пространственно-сетчатых полимеров для соединений этих двух типов. [17]
В работе [210] приведены данные изучения механизма химического инициирования полимеризации аминоалкилметакрила-тов на воздухе. Показано, что резкое сокращение индукционного периода полимеризации наблюдается при использовании мономеров с высокой реакционной способностью, содержащих определенное число двойных связей, обусловливающих возможность образования пространственной сетки и являющихся третичными аминами, аминогруппы которых способны принимать участие в инициировании процесса полимеризации. При этом существенную роль играет вязкость мономеров. Введение в мономер структурирующих добавок типа технического углерода и аэросила приводит к резкому увеличению скорости полимеризации вследствие уменьшения диффузии кислорода в систему. [18]
IB частности, перекисью лаурила [242, 243], приводит к восстановлению хиноидных групп, исчезновению индукционного периода полимеризации и уменьшению величины энергии активации реакции инициирования. В этих условиях, кроме привитой полимеризации на поверхности сажи, происходит и гомополимеризация, инициируемая перешедшими в раствор мономера радикалами. Аналогичные результаты получены в работе [244], в которой также показано, что в случае диа-рильных перекисей ингибирующее влияние сажи на полимеризацию Ненасыщенных полиэфиров выражено сильнее. [19]
Увеличение рН среды может быть достигнуто введением в растворы гидроокиси натрия NaOH, аммония j H4OH, кальцинированной соды Na2CC3 и др. Для водных растворов акрила-мнда была использована NasCOa, наиболее доступная в условиях промыслов. При введении ее в количестве 1 5 - 2 % от массы сухого акриламида рН раствора достигает 8 5 - 9 5, что позволяет увеличить индукционный период полимеризации в десятки раз. Такое содержание ионов водорода в растворе оказалось достаточным для нейтрализации влияния ионов железа, попадающих в раствор во время прокачивания его через насосно-компрессорные трубы, и оно было принято как оптимальное для всех дальнейших исследований. [20]
 |
Кинетические кривые полимеризации ОЭА ( а и глицерофталата, модифицированного кислотами льняного масла ( б при 20 С в пленках. [21] |
Эффективность такой системы существенно зависит от скорости продуцирования гидроперекисей в окислении. В этой связи введение в пленкообразователи не одного, а обоих компонентов окислительно-восстановительной системы как солей металлов, так и гидроперекисей, притом с самого начала пленкообразования сокращает продолжительность индукционного периода полимеризации и общее время формирования покрытий. [22]
 |
Влияние ге-бен-зохинона на процесс полимеризации стирола при. [23] |
Таким образом, механизм действия ингибиторов любого вида основан на связывании радикалов. Время, в течение которого расходуется ингибитор, называется индукционным периодом. Во время индукционного периода полимеризации не происходит. Очень часто скорость полимеризации на этой стадии равна скорости реакции, протекающей в отсутствие ингибитора. [24]
 |
Определение значений А и Е ( объяснение в тексте. [25] |
Скорость конверсии капролактама определяется двумя реакциями: гидролизом капролактама и дополимеризацией. При этом учитывается, что скорость обеих реакций возрастает при действий концевых групп образующихся продуктов, но ускорение деполимеризации во много раз больше. Естественно, что концом индукционного периода полимеризации можно считать момент, когда скорости указанных реакции будут одинаковы. [26]
Важную роль при полимеризации винилхлорида играют качество используемых компонентов, температура полимеризации, точность дозирования, наличие кислорода в реакционной смеси, способ и порядок загрузки компонентов и ряд других факторов. Наличие изопрена, винилиденхлорида и других примесей в техническом винилхлориде значительно влияет на полимеризацию ВХ. Отрицательное влияние на ход реакции полимеризации и свойства полимера оказывает присутствие в системе кислорода, который обусловливает индукционный период полимеризации, уменьшение скорости реакции, снижение средней молекулярной массы ПВХ. Поэтому перед полимеризацией обычно вакуумируют водную фазу. Ионол также связывает остаточный кислород в реакционной смеси. [27]
Как известно, с повышением температуры эффективность любых ингибиторов значительно уменьшается, что и наблюдалось экспериментально при изучении кинетики полимеризации ОЭА в каучуках в присутствии гидрохинона 24 при 140 - 160 С. Тем не менее действие гидрохинона проявляется достаточно заметно и в условиях вулканизации, в его присутствии снижаются густота вулканизационной сетки и прочностные свойства резин, что связано с обрывом полимерных радикалов на ингибиторе и увеличением дефектности сетчатых образований ОЭА в эластомере. Для успешного решения проблемы стабилизации ОЭА в процессе хранения и переработки необходим поиск высокоэффективных и перекрываемых инициатором ингибиторов, действие которых исчерпывалось бы индукционным периодом полимеризации и не отражалось на качестве трехмерной сетки ОЭА. [28]
Страницы: 1 2