Cтраница 2
Здесь следует ожидать образования тетраэдрической конфигурации. В ХеО4 ( 95), изоэлектронном периодат-иону Ю, атомы кислорода симметрично расположены относительно ксенона; расстояния Хе-О равны 174 пм. Оксид ХеОз ( 96) имеет три о-связи и одну неподеленную пару, и, таким образом, изоэлектронен Юз. Это соединение имеет пирамидальную структуру с длиной связи Хе-О, равной 176 пм. Интересно отметить, что длина связи Хе-О очень близка длинам связей I-О в ЮГ, которые равны 178 пм. На этом основании можно формально изображать связи ксенон - кислород как двойные. В табл. 10.26 приведены длины связей Хе-О и Хе-F в соединениях ксенона. [16]
В результате однократной экстракции образца ( окисленного периодатом) раствором аммонийной соли в фреоне более 99 % периодат-ионов переходят в органический слой, в то время как более 94 % иодат-ионов остаются в водном слое. Высокая концентрация солей и прежде всего хлористого натрия ( 0 2 - 0 5 М), способствует четкому разделению фаз. Методика проведения экстракции детально рассматривается на следующем примере. [17]
Хорошо известно, что периодат-ион, JO7 может разрывать углеводородную цепь между двумя ОН-группами а-гликолей ( реакция Малапраде); Николе и Шинн [213] показали, что а-аминоспирты претерпевают подобный распад в слабощелочной среде. Таким образом, при периодатном окислении [ 3-оксиаминокислоты ( серии, треонин и оксилизин) образуют альдегид RCHO, глиоксиловую кислоту и NH3 с одновременным восстановлением периодат-иона в иодат. [18]
Ионы BrOJ в присутствии JOT определяют по разности результатов титрования двух аликвотных проб. Одну из них после обычной подготовки титруют 0 1 N раствором Na2S203, расходуя а мл титранта на J2, выделенный из KJ бромат - и периодат-ионами. [19]
Для использования периодатного окисления при определении углеводной функции было предложено несколько методов. В одном из них к образцу добавляют известное количество периодата. Когда окисление завершено, избыток периодат-ионов определяют арсенитом натрия ( микрометодику239 см. в примере 11 в гл. В другом методе 24 проводят спектрофотометричеокий анализ реакционной смеси до и после окисления. Уменьшение поглощения периодат-ионами после введения поправки на поглощение образующимися иодат-ионами пропорционально содержанию углеводной функции в исходном растворе. В еще одном методе определяют количество муравьиной кислоты, образовавшейся в процессе реакции. Так как это связано с определением образующегося продукта реакции, а не расходуемого реагента, этот метод должен быть более точным, чем первые два. Периодатное окисление бывает довольно сложным и может нарушаться стехиометрическое соотношение между продуктами реакции. [20]
В результате этих реакций помимо диальдегидов образуются формальдегид, уксусный альдегид, муравьиная кислота. Все эти продукты, как и убыль периодата, легко определяются фотометрически. Так, формальдегид можно определить по цветной реакции с хромотроповой кислотой, муравьиную кислоту - с 2-тиобарбитуровой кислотой; периодат-ион обладает специфическим поглощением в области 223 нм. [21]
Гидроксильная функция не восстанавливается на капельном ртутном электроде. Однако полярография была использована для определения оксисоединений косвенными методами. Зуман и Крупичжа 18 разработали метод определения диодов с соседними гидрокеильными группами, основанный на полярографии иодат - и периодат-ионов. [22]
Для использования периодатного окисления при определении углеводной функции было предложено несколько методов. В одном из них к образцу добавляют известное количество периодата. Когда окисление завершено, избыток периодат-ионов определяют арсенитом натрия ( микрометодику239 см. в примере 11 в гл. В другом методе 24 проводят спектрофотометричеокий анализ реакционной смеси до и после окисления. Уменьшение поглощения периодат-ионами после введения поправки на поглощение образующимися иодат-ионами пропорционально содержанию углеводной функции в исходном растворе. В еще одном методе определяют количество муравьиной кислоты, образовавшейся в процессе реакции. Так как это связано с определением образующегося продукта реакции, а не расходуемого реагента, этот метод должен быть более точным, чем первые два. Периодатное окисление бывает довольно сложным и может нарушаться стехиометрическое соотношение между продуктами реакции. [23]