Cтраница 2
Таким образом, можно сделать некоторые выводы относительно тех изменений, которые происходят в боро-фосфатном катализаторе в процессе его синтеза и последующей отмывки дистиллированной водой. Формирование кристаллической структуры борофосфата типа кристобалита происходит во всем изученном интервале температур. Более упорядоченная структура формируется при 1000 С. На поверхности неотмытых образцов было обнаружено значительное количество В2О3, которая удаляется в результате отмывки. [16]
Так, Густавсон [16] получил борофосфат при нагревании окиси бора с пятихлористым фосфором, а также хлорида бора с фосфорным ангидридом. Однако наибольшее распространение имеет способ получения борофосфатов из смеси борной и фосфорной кислот [14, 20], взятых в различных соотношениях. [17]
На термограмме борофосфата магния ( рис. 2) имеются два эффекта - эндотермический и экзотермический. Эндотермический эффект при 268 - 303 соответствует полному обезвоживанию борофосфата магния. [18]
Как видно из рис. 4, 1 - 5, параллельно удалению воды, хемосорбиро-ванной на атомах бора ( полоса 3600 см-1), наблюдается усиление поглощения в области 1300 - 1500 см-1, характерное для связей В ( 3) - О трехкоординированных атомов бора. Очевидно вода, адсорбированная на трехкоординированных атомах бора, расположенных на поверхности борофосфата, частично повышает их координацию до четырех. Десорбция воды, таким образом, усиливает полосу поглощения трехкоординированного бора. [19]
Далее нами показано, что нанесение Р2Об на поверхность борофосфата значительно увеличивает интенсивность полос 3525 см-1 и 3100 - 3500 см-1. Таким образом, указанные полосы могут быть приписаны гидроксильным группам Р - ОН борофосфата. [20]
Элементарные бор и алюминий в качестве катализаторов практически не применяются. В каталитических процессах чаще всего используют окись алюминия, различные алюмосиликаты, галогениды алюминия, алюминийорганические соединения, иногда - сульфат и алкоголяты алюминия, из соединений бора - боргалогениды ( преимущественно BF3), окись бора и борные кислоты, бораты и борофосфаты, бороорганические соединения, индивидуальные и в составе сложных катализаторов. [21]
Повышение температуры приготовления катализатора ведет к образованию более упорядоченных структур, что подтверждается ростом 5УД и уменьшением числа обработок водой до достижения постоянного рН промывных вод. Наиболее упорядоченная структура образуется при 1000 С. При этом происходит, очевидно, спекание поверхности. Оптимальным при использованном методе получения является образец, полученный при 800 С. Методом ИК-спект-роскопии показано, что борофосфат имеет на поверхности координационно-ненасыщенные атомы бора, обладающие акцепторными свойствами и отличающиеся от свойств атомов бора в борной кислоте. [22]