Cтраница 2
Отношение углерода к водороду в бензоле равно 1: 1, следовательно, этому углеводороду соответствует формула С Н, и если бы он был аналогичен соединениям жирного ряда, то должен был бы обладать сильно ненасыщенным характером. В действительности же бензол является очень устойчивым соединением, и хотя при более глубоком его исследовании выявляются также некоторые свойства, присущие ненасыщенным соединениям, однако эти свойства выражены у него в гораздо более слабой степени, чем у олефшюв или у производных ацетилена. Так, например, бензол вполне устойчив к действию пермангапата калия на холоду и не присоединяет мгновенно бром, как присоединяет его этилен. Следовательно, бензол несомненно отличается по характеру от ненасыщенных соединений жирного ряда. [16]
Обычные углеводороды, такие, как пентан, гексан, гептан, циклогек-сан, метилциклогексан, их изомеры и смеси ( петролейпые эфиры и др.), могут содержать примеси олефинов и ( или) ароматических соединений и, кроме того, соединений серы. Очистку углеводородов проводят следующим образом. Растворитель встряхивают со смесью концентрированных серной и азотной кислот, повторяя эту операцию два-три раза; если с помощью пермангапата калия в растворителе обнаружены примеси олефинов, его обрабатывают концентрированным раствором КМп04 в 10 % - ной H2SO4 до тех пор, пока перманганат не покажет отрицательную реакцию па олефины. Растворитель тщательно промывают водой, высушивают над хлористым кальцием и перегоняют. Примеси любых ненасыщенных соединений удаляют, пропуская растворитель через колонку, заполненную активированной окисью алюминия. Различные петролейные эфиры ( низкокипящие, высококипящие и др.) довольно часто используются в качестве растворителей для кристаллизации и элюентов для хроматографии. Растворители, используемые таким образом, рекомендуется хранить над высушивающим агентом ( например, сульфатом кальция) и один раз перегонять перед употреблением; низкокипящие петролейпые эфиры часто содержат высококипящие примеси, которые могут загрязнять хроматографичсские фракции. [17]
В колбу Вюрца емкостью 250 мл помещают двуокись марганца в таком количестве, чтобы было заполнено немного меньше половины колбы. Соляной кислоты добавляют столько, чтобы ею была покрыта вся двуокись марганца. Отводную трубку колбы соединяют ( помимо предохранительного) с тремя цилиндрами или промывными склянками, наполненными последовательно водой, концентрированным раствором пермангапата калия ( для окисления увлекаемого током хлора хлористого водорода) и концентрированной серной кислотой. Колбу осторожно нагревают на сетке таким образом, чтобы ток хлора был слабым, ио равномерным. Когда ток хлора начнет ослабевать, к реакционной смеси приливают из капельной воронки концентрированную соляную кислоту. [18]
Исследуемая система представляет собой довольно сложный объект, так как марганец, обладая переменной валентностью, может восстанавливаться до различных степеней окисления, в зависимости от условий восстановления. Можно предположить, что переход от высшей окисленной формы в восстановленную, отвечающую двухвалентному марганцу, совершается не сразу путем одновременного перехода пяти электронов, а через стадию образования промежуточных степеней окисления. В литературе имеются указания на то, что радиационно-химическое восстановление семивалентного марганца протекает через промежуточное образование двуокиси марганца, причем степень восстановления сильно зависит от рН раствора. Раствор пермангапата калия готовился из химически чистого КМпС4 и трижды перегнанной серной кислоты, растворенной в дважды дестиллированной воде. Для аналитического определения был использован метод оксидиметрического титрования солью закисного железа ( соль Мора), избыток которой оттитровывал-ся перманганатом. [19]