Пероксид - алкил
Cтраница 2
Анализ ИК-спектров пероксидов алкилов, аралкилков, циклических пероксидов, гем-дипероксидов и различных функциональных производных пероксидов алкилов ( табл. 4.5.5 [13, 46-52]) показывает, что полоса, отвечающая валентным колебаниям связи О - О, в большинстве случаев лежит в относительно узкой области 82О - 890 см, поэтому ее можно использовать для идентификации пероксидов. Идентификация осложняется малой интенсивностью полосы и возможностью появления полос поглощения в этой же области, связанных с колебанием групп ( С) 3С - О, С - Н и С-С углеводородного скелета. Слабая интенсивность полосы поглощения, вызываемой валентными колебаниями О-О, обусловлена очень небольшим изменением дипольного момента молекулы при этих симметричных колебаниях. [16]
 |
Колебательные спектры пероксиуксусной кислоты. [17] |
Характеристичным для третичных пероксиэфиров является триплет линий в интервале 800 - 900 смн, проявляющийся в спектрах КР со средней интенсивностью. Валентное колебание пероксидной связи дает вклад на каждой из трех частот, однако процент этих вкладов в 2 - 3 раза ниже, чем в случае гидропероксидов, пероксидов алкилов и пероксикислот. В спектрах ИК-поглощения в указанном интервале проявляется лишь дублет линий с меньшей относительной интенсивностью. Характеристическим по частоте и форме оказывается также валентное колебание карбонильной связи. [18]
Методы качественного открытия пероксидных соединений в основном связаны с их окислительным действием. Гидропероксиды и перкислоты легко восстанавливаются и могут быть определены с помощью множества реагентов, окисление которых сопровождается видимыми эффектами; перэфиры и пероксиды ацилов обычно гидролизуют в мягких условиях и далее определяют с помощью тех же реагентов. Присутствие пероксидов алкилов и полимерных алкилиденовых пер - оксидов определять трудно вследствие их высокой устойчивости. [19]
Окисление альдегидов и кето-нов. Гидропероксиды и пероксиды алкилов и аци-лов. [20]
Минимальное открываемое количество вещества в пятне - 1 мгк. Окраска появляется с различной скоростью в зависимости от типа пероксидного производного. Сразу проявляются перок - сид водорода и гидропероксиды. Перэфиры требуют нагревания при температуре 70 С в течение 10 мин; труднее всего проявляются перокеиды алкилов. Для их обнаружения хроматограмму следует сначала опрыскивать концентрированной соляной кислотой, нагреть при 70 С в течение 10 - 15 мин, а затем обработать проявителем. Среди пероксидов алкилов и аралкилов вещества, имеющие ароматические ядра ( пероксид куми-ла, трет - бутилкумшшероксид), проявляются значительно легче, чем соединения только с алкильными радикалами ( например, трет-бутил-трет-амилпероксид), Пероксид трет-бутила проявить не удалось; это соединение, видимо, вследствие его летучести и малой реакционной способности наиболее трудно определяется на хрома то граммах. [21]
Страницы: 1 2