Cтраница 1
Пероксидации способствует присутствие: а) двойной связи, б) ароматического кольца, в) эфирного кислорода, направляя ее на ближайшую к ним алифатическую или алициклическую С - Н связь. [1]
Пероксидации способствует наличие ароматического кольца, а также двойной связи; при этом атака кислорода направляется на ближайшую к ним алифатическую или алициклическую С - Н связь. [2]
Пероксидации способствует присутствие ароматического кольца, двойной связи, эфирного кислорода, при этом она направлена на ближайшую к ним алифатическую или алициклическую С - Н - связь. [3]
Эта вторичная пероксидация, происходящая опять-таки по С - Н связям, и последующий бурный распад отягощенной перекисным кислородом молекулы многоатомной гидроперекиси представляют собой путь окислительного разложения промежуточных гидроперекисей в процессе автоокисления. В случае появления - 00 - Н групп у двух соседних углеродных атомов он может привести к разрыву С-С связей и образованию органических кислот, в том числе низкомолекулярных, присутствие которых неоднократно отмечалось в продуктах окисления высших углеводородов. [4]
При изучении направленной пероксидации полимеров ( главным образом, полипропилена) было установлено, что перекисные группы образуются в основном в аморфных участках и поверхностном слое. Пероксидация полипропилена может проходить без существенной деструкции полимера, если ее осуществлять при относительно низких ( 70 - 80 С) температурах. При разложении гидроперекисных групп в полимере наряду с макрорадикалом образуется радикал НО, способствующий образованию гомополимера. [5]
По мере повышения температуры растет степень пероксидации, а следовательно, и распада перекисей с образованием кислот, в результате чего меняется и характер продуктов окисления. При достаточно высоких температурах распад многоатомных гидроперекисей идет вплоть до мелких осколков, сопровождаясь столь бурным выделением энергии, что происходит воспламенение образующихся продуктов распада. [6]
При автоокислении углеводородов возможны такие превращения первичных продуктов окисления, как повторная пероксидация гидроперекисей, присоединение карбонильных соединений с образованием оксиалкильных перекисей, внутримолекулярные перегруппировки с образованием сложных перекисных соединений. [7]
При распаде перекисей с образованием новых продуктов характер последних определяется степенью пероксидации и структурой перекисей. Моногидроперекиси распадаются с образованием спиртов и карбонильных соединений. [8]
При окислении в паровой фазе за счет более высокой температуры преобладают реакции пероксидации и распада окисляющихся молекул на более легкие. При недостатке кислорода или недостаточно высокой температуре окисление углеводородов не протекает до конца и образуются вещества с высоким содержанием углерода. [9]
Для получения привитых полимеров из изотактического полипропилена и сополимеров пропилена с этиленом предложен также процесс пероксидации воздухом при температуре 70 С и давлении 3 кгс / см2, причем концентрация перекисей по истечении 5 ч достигает 0 03 вес. [10]
Подобно Уббелоде эти авторы объясняют возникновение активных центров, начинающих окислительные цепи, присутствием альдегидов ( легче способных к пероксидации, чем насыщенные углеводороды), введенных в систему или появляющихся в результате каталитической реакции на стенке. [11]
Как известно, по мере повышения температуры увеличивается скорость распада гидроперекисей; при низкотемпературном окислении с реакцией распада последних будет конкурировать реакция пероксидации одноатомных гидроперекисей в двухатомные. Черткова [37, 75] при спиртовом режиме. [12]
Сравнение окисляемости изооктана ( 2 2 4-триметилпентана), 2-ме-тилгексана и 2 7-диметилоктана вместе с сопоставлением строения гидроперекисей этих углеводородов показывает что группа четвертичного углерода н алканах не окисляется н, что весьма важно, тормозит пероксидацию близко расположенной к ней третичной СН-групны, которая сама по себе в углеводородах иного строения легко реагирует с кислородом. [13]
Роль АТФ при биолюминесценции светляка заключается, вероятно, в образовании активного промежуточного соединения с люциферином, адениллюциферина, способного к быстрому окислению молекулярным кислородом, что приводит к образованию радикала органической перекиси. Пероксидация радикалом второй активной молекулы люциферина может быть существенной реакцией процесса возбуждения. Высокая энергия фосфатной связи также может идти на повышение уровня возбуждения молекулы адениллюциферина. Роль магния проявляется в образовании хелатной структуры для соединения аденозинтрифосфата с люциферазой светляка, когда может быть их соединение с люциферином при образовании адениллюциферина и пирофосфата. [14]
При изучении направленной пероксидации полимеров ( главным образом, полипропилена) было установлено, что перекисные группы образуются в основном в аморфных участках и поверхностном слое. Пероксидация полипропилена может проходить без существенной деструкции полимера, если ее осуществлять при относительно низких ( 70 - 80 С) температурах. При разложении гидроперекисных групп в полимере наряду с макрорадикалом образуется радикал НО, способствующий образованию гомополимера. [15]