Перфторстирол
Cтраница 1
Перфторстирол можно получить также одностадийным способом в; результате взаимодействия фторолефинов с литийорганическими соединениями ( разд. [1]
В отличие от стирола перфторстирол чрезвычайно трудно полимери-зуегся. Полимеризация частично фторированных стиролов была рассмотрена в гл. [2]
Тэтлоу и сотрудники синтезировали перфторстирол тем же способом, который они использовали для получения других высоко - или перфтори-рованных ароматических соединений. [3]
Гидрогептафторстирол получается в гораздо большем количестве, чем перфторстирол. Очевидно, в этом процессе дегалогениро-вание преобладает над дегидрогалогенированием. [4]
 |
Зависимость положения поршня от величины нагрузки для перфторсти-ролов в области давлений 2 - 15 катм при температуре 22 С. [5] |
Две другие кривые ( 3 и 4) характеризуют поведение перфторстирола при кристаллизации. Системам, кристаллизация которых была достигнута выдержкой под давлением, соответствуют на рисунке крестики. Кристаллизацию чрезвычайно трудно вызвать, и впервые она была обнаружена при выдержке в течение ночи при температуре 21 С и давлении, как было найдено впоследствии, на 2 катм выше равновесной величины. Как только появились кристаллы, система быстро затвердевала, и определение равновесного давления облегчалось. Обнаружение в образце во время исследования этого фазового перехода полимера свидетельствовало о том, что термическое инициирование может быть более эффективным, чем у-инициирование. Опыты с у-облучением были поставлены первыми, однако они приводили к полимерам с относительно низкими значениями характеристической вязкости. [6]
Перфторпиперидин 331 Перфторппридин 420 Перфторпропен 348 Перфторсебациновая кислота, фтор-ангидрид 495 Перфторстирол 328, 329 Перфтортиоксан 505 Перфтортиофан 504, 505 Перфтортолуол 57, 324, 329, 342 Перфтортриметиламин 499 Перфторуглероды 71 ел. [7]
На рис. 4 и в табл. 2 приведены некоторые результаты полимеризации перфторстирола под влиянием у-облучения. Характеристические вязкости имели более низкие значения, чем ожидалось, учитывая большие скорости иницирования под влиянием как у-облучения, так и тепла. В двух последних опытах, приведенных в табл. 2, стеклообразный и кристаллический продукты облучали, а затем выдерживали при высоком давлении вне зоны облучения. Степень превращения была выше в случае стеклообразного образца, а характеристическая вязкость выше, чем вязкость непрерывно облучаемого образца, даже если он подвергался облучению, имеющему в сто раз большую мощность. Это означает, что полимеризация прошла достаточно глубоко во время выдержки под давлением. [8]
Эти пики не обнаружены ни в спектре перфторэтилбензола, ни в спектре перфторстирола, однако перфтор-толуол и перфторстирол дают также высокий пик, обусловленный потерей CF2 молекулярным ионом. [9]
После полимеризации в течение двух лет при 103 С приблизительно одна треть перфторстирола остается неизменной. Попытки провести фотополимеризацию мономера, используя УФ-об-лучение, также не привели к успеху: вновь были получены два димера, имеющие те же самые объемы удерживания, что и димеры, образующиеся при термической полимеризации. [10]
Эти пики не обнаружены ни в спектре перфторэтилбензола, ни в спектре перфторстирола, однако перфтор-толуол и перфторстирол дают также высокий пик, обусловленный потерей CF2 молекулярным ионом. [11]
Возможно, наиболее интересной работой в этой области является недавно описанный синтез перфторстирола. [12]
Эти пики не обнаружены ни в спектре перфторэтилбензола, ни в спектре перфторстирола, однако перфтор-толуол и перфторстирол дают также высокий пик, обусловленный потерей CF2 молекулярным ионом. [13]
Зависимость перемещения после понижения нагрузки до начальных значений от времени, требуемого для того, чтобы система пришла в равновесие, для случая перфторстирола под давлением 10000 атм при 22 С. [14]
Образование основного количества перфториндана в реакции гексафторбензальхлорида с тетрафторэтиленом не может происходить путем изомеризации перфторфенилциклопропана - продукта циклоприсоединения дифторкарбена к образующемуся в процессе реакции перфторстиролу. [15]
Страницы: 1 2