Cтраница 3
На рис. 2 показаны интервалы температур кипения типичных сырых продуктов, полученных таким образом. Сплошные линии показывают выходы искомого вещества, а пунктирные - нежелательные примеси высоко-и низко-кипящих перфторуглеводородов. Фактического сравнения интервалов кипения перфторуглеводородов и исходны углеводородов не производилось, поскольку в этих условиях происходит крекинг. Крекинг низших углеводородов происходил в значительно) меньшей степени, чем крекинг углеводородов с, более высоким молекулярным весом. [31]
Полимер представляет собой термически и химически стойкий эластомер. Он выдерживает, не разрушаясь, действие кипящей азотной кислоты; вулканизуется диаминами. С и растворим лишь в перфторбутиламине или перфторуглеводородах. Были исследованы растворы этого полимера в 1 1 2-трихлор - 2 2 1-трифторметане ( фреон-113) и в перфтортурибутиламине. [32]
Полимер представляет собой термически и химически стойкий эластомер. Он выдерживает, не разрушаясь, действие кипящей азотной кислоты; вулканизуется диаминами. С и растворим лишь в перфторбутиламине или перфторуглеводородах. Были исследованы растворы этого полимера в 1 1 2-трихлор - 2 2 1-трифторметане ( фреон-113) и в лерфтортурибутиламине. [33]
Причина такого изменения свойств при замене в углеводородах атомов водорода на фтор, как отмечает академик Кнунянц [16], заключается в исключительно сильном сродстве фто - pd к электрону, что приводит фактически к состоянию окисления - атомов углерода в перфторуглеродах и к сравнительно большой стабильности соединений углерода с фтором. Напри - м р, группа CF2 легко образуется, очень стабильна и нереакционно способна. Поэтому она может рассматриваться как своеобразная радикалоподобная молекула, рекомбинацией которой и объясняется своеобразный состав продуктов пиролиза некоторых перфторуглеводородов. [34]
Проводятся исследования, направленные на усовершенствование традиционного процесса электролиза воды и повышение его экономичности. Усиленно ведутся также поиски новых путей осуществления процесса электрохимического разложения воды. Разрабатываются методы электролиза водяного пара с твердым электролитом на основе ZrO2, модифицированного различными добавками, при температурах 800 - 1000 С и электролиза с твердым полимерным электролитом на основе перфторуглеводородов. Многочисленные работы [4, 11-15], в которых сделана попытка дать технико-экономическую оценку путей развития производства водорода на ближайшие годы, свидетельствуют о перспективности разрабатываемых электрохимических методов. В перспективе можно ожидать, что параллельно с разработкой термических, термохимических, биохимических и других методов получения водорода из воды, начнутся интенсивные работы по усовершенствованию существующих и созданию новых более экономичных методов электролитического разложения воды на базе электрической энергии станций, работающих на атомной энергии. [35]
Видно, что добавление инертного газа в газофазных системах вызывает множество различных эффектов, и полная интерпретация их затруднительна. Тем не менее эффекты добавления газа часто могут служить способом проверки предполагаемого механизма реакции. В качестве инертных газов обычно используют С02, N2, гелий, неон и аргон. Однако они не являются достаточно удачными, так как содержат мало степеней свободы и не могут быть высокоэффективными в качестве третьей частицы или дезактиватора. Теоретически предпочтительнее применять перфторуглеводороды, поскольку они не только инертны, но и имеют большое число степеней свободы; однако в работах, где они использовались, эффективность оказалась не такой высокой, как ожидалось. [36]
Экстракционной депарафинизацией именуются процессы, в которых разделение застывающих и низкозастывающих компонентов основывается на различной их растворимости в тех или иных растворителях и выполняется путем экстрагирования этими растворителями. В принципе растворители в зависимости от природы могут растворять как низкозастывающие компоненты, оставляя застывающий продукт в остатке от экстракции, так и парафин, оставляя неэкстрагированными низкозастывающие компоненты. В техническом отношении были бы значительно более удобны те растворители, которые растворяют предпочтительно-застывающие компоненты. Однако такие растворители, приемлемые для промышленного применения, еще не найдены. Что же касается перфторуглеводородов, способных растворять преимущественно парафин [54, 55], то данных относительно возможности их промышленного использования для рассматриваемой цели не имеется. Вследствие атого предложенные в настоящее время процессы экстракционной депарафинизации основываются на экстрагировании из обрабатываемого сырья низкозастывающих компонентов. [37]
Изученные соединения включают перфтор парафины и оле-фины, перфтордиены и ацетилены, циклические соединения и трициклические C8F12 и перфтор-1 - метилдекагидронафталин. Как указывалось выше, пик ионов CF3 максимален в спектрах всех перфторпарафинов, иногда составляя более половины полного ионного тока. Этот пик может быть большим также в спектре любого соединения, содержащего метальную группу. Однако наличие большого пика ионов CF3 в спектре не позволяет сделать определенных выводов при идентификации соединения; его присутствие указывает лишь на то, что исследуемое вещество является фторуглеводородом. Их относительное содержание обычно составляет более 50 % от содержания ионов максимального пика в спектрах ненасыщенных перфторуглеводородов. Пики молекулярных ионов в спектрах фторуглеводородов обладают гораздо меньшей интенсивностью, чем соответствующие пики в спектрах углеводородов. [38]
Йодистые алкилы С6 кипят примерно на 30 С выше, чем бромистые, а последние примерно на 25 С выше, чем хлористые. Так же как и углеводороды, жидкие галоидные алкилы нерастворимы в воде; они смешиваются между собой, с углеводородами и с эфиром. Иодиды отличаются необыкновенно высоким коэффициентом преломления ( атом иода наиболее сильно поляризуется), фториды, напротив, низким. Несмотря на огромное возрастание молекулярного веса сравнительно с алканами ( примерно вчетверо), их температуры кипения мало отличаются от температуры кипения соответствующих углеводородов. Это указывает на необыкновенно малые силы Ван-дер - Ваальса, проявляемые атомом фтора в органических фторпроизводных, что зависит от его малой поляризуемости. Этим объясняется и несмачиваемость изделий из полимерных перфторуглеводородов никакими жидкостями и вообще плохая их адгезия. Благодаря этим свойствам высокомолекулярный материал перфтор-полиэтилен ( тефлон), получаемый полимеризацией тетрафторэтилена и представляющий собой смесь высших членов ряда C F2n 2, нашел применение, в частности, для изготовления подшипников. [39]