Безводный перхлорат - магний
Cтраница 3
Барботер для проб, содержащих более 0 5 % серы. Этот бар-ботер, наполненный насыщенным раствором трехокиси хрома в сиропообразной фосфорной кислоте, следует установить между влагопоглотительной трубкой и поглотительной трубкой для двуокиси углерода, как показано на рис. 32, отросток барботера наполняют безводным перхлоратом магния. [31]
Пробу в лодочке из окиси алюминия или неглазурованного фарфора помещают в кварцевую трубку, лодочку предварительно прокаливают до 1000 С. Ток воздуха от маленького циркуляционного электрического насоса проходит через трубку, заполненную адсорбентом - перхлоратом магния и асбестом ( пропитанным содой), над пробой, через слой основного хромата свинца и далее через предварительно взвешенную адсорбционную трубку, содержащую безводный перхлорат магния. После этого воздух проходит через барботер с ортофосфор-ной кислотой ( с помощью барботера определяется скорость циркуляции воздуха через прибор), и далее система замыкается на насос. Для этой цели можно использовать также медную проволоку и пемзу, насыщенную серебром, но этот абсорбент нагревают до 700 - 750 С. Широкий конец кварцевой трубки закрывают силиконовой резиновой пробкой. [32]
После продувки к системе присоединяются взвешенные поглотительные трубки Т и U через ловушку R, как показано на фиг. Трубка Т содержит безводный перхлорат магния и пятиокись фосфора в виде слоев, разделенных асбестом. Для поглощения тепла, выделяющегося при реакции двуокиси углерода с аскаритом, трубку U погружают в стакан с охлажденной дистиллированной водой. Продолжая продувать кислород со скоростью 250 лл / мин. После того как сожжение началось, что определяется по конденсации воды в трубке ловушки R, выступающая часть трубки для сожжения М между печами покрывается соответствующей формы теплоизолирующими блоками из окиси магния. [33]
Суммарный энергетический эффект процесса, таким образом, должен представлять собой разность названных величин. Слабость силового поля перхлорат иона С1О4 -, прямым следствием которой является столь чрезвычайная сила хлорной кислоты, влечет за собой также и то общее свойство всех перхлоратов, что все они энергично впитывают влагу и на воздухе расплываются. В частности, безводный перхлорат магния поглощает водяные пары почти с такой же жадностью, как фосфорный ангидрид, значительно превосходя этот последний по количеству поглощаемой воды на единицу веса. [34]
Другие перхлораты получают обычно действием НСЮд на основания или карбонаты. Большинство перхлоратов хорошо растворимо в воде. Мало растворимы KCIO4, RbCICb, СаСЮ4 - Безводный перхлорат магния Mg ( ClO): жадно поглощает воду, образуя кристаллогидраты. Он удобен тем, что после поглощения воды может быть вновь обезвожен нагреванием. [35]
Для генерации углекислого газа был использован полиэтиленовый сосуд емкостью 5 л с твердой порошкообразной углекислотой. Сосуд был соединен с ртутной промы-валкой, которая служила для поддержания в системе умеренного давления. Углекислый газ дополнительно высушивался в колонке, наполненной ангидроном ( безводным перхлоратом магния); расход углекислого газа регулировался игольчатыми клапанами Эдвардса. [36]
Для генерации углекислого газа был использован полиэтиленовый сосуд емкостью 5 л с твердой порошкообразной углекислотой. Сосуд был соединен с ртутной аромывалкой, которая служила для поддержания в системе умеренного давления. Углекислый газ дополнительно высушивался в колонке, наполненной ангидроном ( безводным перхлоратом магния); расход углекислого газа регулировался игольчатыми клапанами Эдвардса. [37]
В случаях когда необходима большая точность, применяют весовой метод. Рекомендуемый метод включает разложение пробы разбавленной фосфорной кислотой. Выделяющийся газ сушат, пропуская его через абсорбционную трубку, заполненную безводным перхлоратом магния, и двуокись углерода абсорбируют во взвешенной трубке, содержащей асбест с содой. Для поглощения сероводорода, который может образовываться при взаимодействии фосфорной кислоты с некоторыми сульфидными минералами, которые могут присутствовать в анализируемом материале, применяют слой или насадку из фосфата меди. [38]
Метод основан на применении селективной неподвижной жидкой фазы N. N-бис ( 2-цианэтил) фор мамида, на которой ароматические углеводороды элюируются позже других соединений, молекулярных сит, селективно удерживающих к-пара-фины, и абсорбера с перхлоратом ртути, в котором поглощаются непредельные соединения. Абсорбер заполняют на высоту 7 6 см перхлоратом ртути на хромосор-бе, на 5 1 см безводным перхлоратом магния, на 5 1 см аскаритом, на 2 5 см безводным перхлоратом магния. Адсорбированные молекулярными ситами н-парафины десорбируют в ловушку при на гревании до 390 - 400 С в течение 15 мин. [39]
Стандартный метод Е15 ( 13), рекомендуемый ASTM, предусматривает использование одного из вариантов описанного метода для определения влаги и нелетучего остатка в жидком хлоре. Пробу отбирают в специальную колбу емкостью 150 мл, охлаждаемую в смеси сухого льда с трихлорэтиленом. По завершении отбора пробы закрывают входную трубку и позволяют отобранной пробе испаряться через две последовательно соединенные поглотительные U-образные трубки, заполненные гранулированным безводным перхлоратом магния, который фиксируют с обоих концов трубки рыхлыми тампонами из стеклянной ваты. Краны трубок не смазывают. Приращение массы трубок является мерой содержания влаги в газе. Масса неиспарившейся части пробы в пробоотборной склянке соответствует содержанию нелетучего остатка. [40]
 |
Схематическое изображение установки для сожжения, используемой при определении углерода и водорода. [41] |
Огромное большинство органических веществ представляет собой соединения углерода с водородом, кислородом, азотом или галогенами. Все эти элементы могут быть определены непосредственно с помощью хорошо разработанных методов. Углерод и водород определяются путем рожжения навески образца в токе кислорода ( рис. 1 - 10) и взвешивания образовавшихся воды и двуокиси углерода после поглощения их безводным перхлоратом магния и натронной известью соответственно. Полный элементный анализ позволяет вычислить эмпирическую формулу, которая либо равна, либо является кратной молекулярной формуле. Для установления того, какая из кратных эмпирических формул соответствует молекулярной, необходимо определение молекулярной массы. [42]
Метод основан на применении селективной неподвижной жидкой фазы N. N-бис ( 2-цианэтил) фор мамида, на которой ароматические углеводороды элюируются позже других соединений, молекулярных сит, селективно удерживающих к-пара-фины, и абсорбера с перхлоратом ртути, в котором поглощаются непредельные соединения. Абсорбер заполняют на высоту 7 6 см перхлоратом ртути на хромосор-бе, на 5 1 см безводным перхлоратом магния, на 5 1 см аскаритом, на 2 5 см безводным перхлоратом магния. Адсорбированные молекулярными ситами н-парафины десорбируют в ловушку при на гревании до 390 - 400 С в течение 15 мин. [43]
Суммарный энергетический эффект процесса, таким образом, должен представлять собой разность названных величин. Очевидно, что чем слабее электрические силы, связывающие ионы металла с ионами кислотного остатка, тем легче молекулы воды преодолевают их. Слабость силового поля перхлорат-иона СЮ4 - -, прямым следствием которой является столь чрезвычайная сила хлорной кислоты, влечет за собой также и то общее свойство всех перхлоратов, что все они энергично впитывают влагу и на воздухе расплываются. В частности, безводный перхлорат магния поглощает водяные пары почти с такой же жадностью, как фосфорный ангидрид, значительно превосходя этот последний по количеству поглощаемой воды на единицу веса. [44]
При каждом фильтровании температура раствора несколько снижается, вследствие чего выделяются кристаллы, которые отбрасывают. Наконец, быстро охлаждают фильтрат в смеси льда и соли и дают ему постоять 20 мин. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают с отсасыванием и промывают сначала небольшим количеством ледяной воды, потом дважды холодным спиртом и, наконец, эфиром. После высушивания на воздухе продукт измельчают и сохраняют над безводным перхлоратом магния. Хотя приготовленный таким способом препарат содержит, по всей вероятности, окклюдированную воду и сульфат аммония, авторы ие дают методов испытания его на чистоту. Поэтому аминосульфоновая кислота не может быть рекомендована как основное вещество, хотя в качестве вторичного, рабочего стандарта она может применяться. [45]
Страницы: 1 2 3 4