Пиазоселенол
Cтраница 1
Пиазоселенолы при взаимодействии с селеном ( IV) образуют и другие реагенты, однако обычно растворы реагентов неустойчивы и определению мешают окислители. [1]
Пиазоселенол имеет два максимума поглощения - при 340 и 420 нм. Диаминобен-зидин поглощает только при 340 нм, а при 420 нм поглощение его ничтожно. Фотометрические измерения проводят при 420 нм. На рис. 57 представлена кривая поглощения пиазоселенола в толуоле. [2]
 |
Стандартная шкала для определения молибдена. [3] |
Метод основан на образовании пиазоселенола при взаимодействии селена с 3 3-диаминобензидином, экстрагировании окрашенного в желтый цвет продукта реакции с последующим фотометрическим определением. [4]
В области рН 5 - 10 коэффициент распределения пиазоселенола между водой и толуолом довольно высок. Практически комплекс селена переходит в органическую фазу при встряхивании уже с первой порцией толуола. Экстрагируется и свободный реагент. Кроме толуола, легко растворяют пиазоселенол бензол и ксилол. [5]
Селениты мешают этой реакции, образуя, вероятно, соответствующий пиазоселенол. [6]
Было показано442 443, что наибольшая чувствительность реакции достигается при возбуждении флуоресценции пиазоселенола светом с длиной волны 436 ммк. Образующийся при реакции пиазоселенол сильно флуоресцирует при 580 ммк, а 3 3 -диамино-бензидин флуоресцирует при 420 ммк. Применение для возбуждения линии ртути 436 ммк в значительной степени ослабляет флуоресценцию 3 3 -диаминобензидина и, кроме того, приводит к большей специфичности реакции. [7]
Метод, основанный на взаимодействии селена ( IV) с о-диами-нами и образовании флуоресцирующих пиазоселенолов, отличается высокой чувствительностью. Метод широко применяют для анализа биохимических объектов, содержащих субмикрограммовые количества селена. [8]
Им было показано, что введение в анализируемый раствор комплексона III не препятствует образованию пиазоселенола и вместе с тем значительно повышает специфичность реакции. Специфичность и чувствительность метода может быть также повышена экстракцией пиазоселенола из раствора с рН 5 - 7 органическими растворителями: бензолом, толуолом или ксилолом. [9]
Им было показано, что введение в анализируемый раствор комплексона III не препятствует образованию пиазоселенола и вместе с тем значительно повышает специфичность реакции. Специфичность и чувствительность метода может быть также повышена экстракцией пиазоселенола из раствора с рН 5 - 7 органическими растворителями: бензолом, толуолом или ксилолом. [10]
Затем все растворы нейтрализуют аммиаком до перехода соломенно-желтой окраски в фиолетовую, переносят в делительные воронки и пиазоселенол экстрагируют 5 мл толуола. Экстракты фильтруют через сухие бумажные фильтры в пробирки и измеряют интенсивность флуоресценции каждого экстракта. [11]
Наиболее эффективный спектрофотометрический метод определения селена ( IV) основан на его взаимодействии с о-диаминами с образованием пиазоселенолов. Окрашенный в интенсивно желтый цвет комплекс реагента с селеном ( IV) образуется в кислой среде при рН 4 и имеет максимум поглощения при 340 и 420 нм. [12]
Эта реакция, о которой сообщили Хосте и Гил-лис [3], была использована как основа для определения селена Ченгом [4], который применил ЭДТА в качестве маскирующего средства для устранения помех от нескольких металлов и экстрагировал комплекс в толуол для фотометрического измерения. Растворы пиазоселенола имеют максимум поглощения при 340 и 420 нм, причем последняя длина волны предпочтительнее, поскольку сам реагент меньше поглощает при 420 нм, чем при 340 нм. Закон Ламберта-Бера соблюдается в интервале концентраций селена 5 - 25 мкг в 10 мл толуола. [13]
Было показано442 443, что наибольшая чувствительность реакции достигается при возбуждении флуоресценции пиазоселенола светом с длиной волны 436 ммк. Образующийся при реакции пиазоселенол сильно флуоресцирует при 580 ммк, а 3 3 -диамино-бензидин флуоресцирует при 420 ммк. Применение для возбуждения линии ртути 436 ммк в значительной степени ослабляет флуоресценцию 3 3 -диаминобензидина и, кроме того, приводит к большей специфичности реакции. [14]
Образующийся дифенилдипиазоселенол хорошо экстрагируется толуолом при рН б, это используется при экстраКционно - фотометрическом определении. В разбавленных водных растворах пиазоселенол образует окрашенные растворы, оптические плотности которых пропорциональны концентрациям селена в интервале 0 25 - 2 5 мкг / мл. [15]
Страницы: 1 2