Cтраница 1
Пик определяемого вещества должен быть максимально симметричен. Это обстоятельство особенно важно при анализе полярных веществ, а также в том случае, когда приходится вести количественные расчеты по не полностью разделенным пикам. [1]
При этом время удерживания, соответствующее максимуму пика определяемого вещества, больше или равно времени удерживания, соответствующему максимуму пика стандарта с меньшим числом углеродных атомов и меньше времени удерживания стандарта с большим числом углеродных атомов в его молекуле. [2]
Метод абсолютной градуировки состоит в сопоставлении параметров пика определяемого вещества с параметрами пика на градуировочном графике. Градуировоч-ный график представляет собой зависимость параметров пика от известного количества вещества, введенного в колонку. [3]
Для калибровки строят график зависимости отношения площадей или высот пиков определяемого вещества и внутреннего стандарта от отношения весовых количеств или отношения процентных содержаний обоих веществ. Такой график строится на основании хроматограмм ряда смесей с различным соотношением количеств внутреннего стандарта и определяемого компонента. Если затем в процессе анализа известное количество внутреннего стандарта добавляется к неизвестной пробе, то из полученной хроматограммы, определив соотношение площадей или высот искомого компонента и внутреннего стандарта, по калибровочному графику можно определить концентрацию искомого компонента. Этот метод калибровки наиболее удобен и поэтому получил большое распространение. [4]
При построении калибровочного графика по оси ординат откладывают отношения площадей ( или высот) пиков определяемого вещества и внутреннего стандар-та; а по оси абсцисс - отношения весовых количеств ( или процентных содержаний) обоих веществ. Такой график строится на основании хроматограмм ряда смесей, содержащих различные количества калибруемого компонента. Если затем в процессе анализа определенное количество внутреннего стандарта добавляется к неизвестной пробе, содержащей компоненты, для которых были построены калибровочные графики, то из полученной хроматограммы, определив соотношение площадей или высот искомого компонента и внутреннего стандарта, по калибровочному графику можно определить концентрацию искомого компонента. [5]
При построении калибровочного графика по оси ординат откладывают отношения площадей ( или высот) пиков определяемого вещества и внутреннего стандарта, а по оси абсцисс - отношения весовых количеств ( или процентных содержаний) обоих веществ. Такой график строится на основании хроматограмм ряда смесей, содержащих различные количества калибруемого компонента. Если затем в процессе анализа определенное количество внутреннего стандарта добавляется к неизвестной пробе, содержащей компоненты, для которых были построены калибровочные графики, то из полученной хроматограммы, определив соотношение площадей или высот искомого компонента и внутреннего стандарта, по калибровочному графику можно определить концентрацию искомого компонента. [6]
Количественные определения с указанной в п.п. 2.9, 2.10 случайной погрешностью обеспечиваются только в случае полного отделения на хроматографе пика определяемого вещества от пиков других веществ при величине его амплитуды не менее 50 % шкалы регистратора. [7]
В процессе разработки методики должно быть проведено исследование, показывающее, что в смеси, для которой разрабатывается методика, отсутствуют примеси, маскируемые пиком определяемого вещества. [8]
В методе внутреннего стандарта к анализируемому раствору добавляют известное количество стандарта. Стандарт должен давать пик, хорошо отделенный от пиков определяемого вещества и остальных компонентов пробы. После предварительного определения соотношения между откликами стандарта и определяемого вещества на хроматограмме анализируемого раствора измеряют соотношение площадей ( высот) пиков определяемого вещества и стандарта. Зная концентрацию стандарта, соотношение пиков и откликов стандарта и анализируемого компонента, вычисляют его концентрацию в растворе. Преимущество этого метода состоит в том, что в данном случае нет необходимости в точной дозировке пробы. [9]
В методе дополнительной стандартизации используются две хроматограммы, одна из которых получена при разделении известного объема образца, а другая - при разделении того же объема образца и известного количества определяемого вещества. В этом случае поправочные коэффициенты не используют и количество вещества в пробе определяют сравнением отношения площади пика определяемого вещества к суммарной площади пиков вещества и стандарта. Этот метод целесообразно использовать для отдельных анализов одного или нескольких компонентов, поправочные коэффициенты для которых неизвестны. [10]
При измерении площадей малых пиков погрешность значительно возрастает и может достигнуть нескольких десятков процентов. При хроматографиро-вании методом внутреннего стандарта стандартное отклонение может быть доведено до 0 5 % за счет получения наиболее благоприятных для обсчета пиков определяемого вещества и стандарта, что требует соответствующей опытности экспериментатора. [11]
В методе абсолютной калибровки в идентичных условиях получают хроматографические пики анализируемого раствора и стандартных растворов известной концентрации. Строят график зависимости высоты или площади хроматографического пика от количества введенного стандарта. Получив пик определяемого вещества на основании градуировочного графика, находят концентрацию вещества в анализируемом растворе. В качестве стандарта можно применять любое чистое вещество, которое хорошо хроматогра-фируется в условиях анализа. В этом случае предварительно определяют соотношение между откликами стандарта и соединений, концентрация которых должна определяться. Под откликом понимают сигнал детектора, соответствующий известному количеству анализируемого вещества. [12]
В тарированный с точностью 0 0002 г бюкс помещают навеску эпихлоргидрина, примерно 0 5 % от массы пробы гексадекана и снова взвешивают. Тщательно перемешивают смесь и вводят пробу в дозатор прибора. Рассчитывают отношение высот пиков определяемого вещества и внутреннего стандарта и по калибровочному графику находят отношения процентных содержаний определяемых примесей и гексадекана. [13]
Смесь тщательно перемешивают, флакон закрывают эластичной резиновой пробкой и ставят на 5 мин в металлический цилиндр, который на 2 / 3 высоты погружают в кипящую водяную баню. Затем нагретым до 60 С шприцем отбирают 5мл газовой фазы и вводят в хроматограф. Измеренное на хроматограмме отношение высот пиков определяемого вещества и стандарта позволяет с помощью предварительно построенного калибровочного графика ( в условиях, идентичных анализу) рассчитать концентрацию дихлорэтана в исследуемом образце. Условия газохро-матографического анализа: колонка 240X0 6 см с 15 % триэтиленгликоля на сферохроме-1 ( 0 2 - 0 3 мм), температура 96 С, скорость газа-носителя ( гелий, водород) 70 мл / мин, детектор - катарометр. [14]
Метод внутреннего стандарта основан на добавлении известного количества определенного вещества, называемого внутренним стандартом. Поправочный коэффициент для него принимается равным единице. Для калибровки строят график зависимости отношения площадей или высот пиков определяемого вещества и внутреннего стандарта от отношения весовых количеств или отношения процентных содержаний обоих веществ. Такой график строят на основании хроматограмм ряда смесей с различным соотношением количеств внутреннего стандарта и определяемого компонента. Если затем в процессе анализа известное количество внутреннего стандарта добавляется к неизвестной пробе, то из полученной хроматограммы, определив соотношение площадей или высот искомого компонента и внутреннего стандарта, по калибровочному графику можно определить концентрацию искомого компонента. Этот метод калибровки наиболее удобен и поэтому получил наибольшее распространение. [15]