Cтраница 2
Для идентификации неизвестного вещества с помощью масс-спектрометрии требуется провести соотнесение пиков на диаграмме с массовыми числами. Масс-спектрометры, снабженные компьютерами, могут идентифицировать пики по мере их появления и соответственно маркировать запись. В противном случае отнесение масс становится более трудным и по мрре увеличения масс менее определенным. Для приборов с магнитным отклонением, в которых напряженность магнитного поля В сканируют с постоянной скоростью, из уравнения ( 22 - 4) следует, что шкала массовых чисел линейна, так что в принципе по двум известным массам будет проградуирован полный спектр. Часто, однако, необходимо или желательно сканировать напряженность поля экспоненциально или изменяя ускоряющее напряжение. В таких случаях получается нелинейная шкала m / z, и необходима градуировка по известным соединениям. В работе [20] дана неполная таблица 73 пиков фрагментов из этой смеси фторуглеводородов. [16]
Кривая эффективно. [17] |
Она называется кривой эффективности ионизации. Если энергия электронов заметно ниже энергии ионизации, то никаких ионов не возникает. Если энергия электронов равна энергии ионизации, то появляется пик очень низкой интенсивности, поскольку для ионизации в этом случае необходимо, чтобы при столкновении вся энергия электрона передавалась молекуле, вероятность чего не очень высока. По мере увеличения энергии электронов вероятность передачи ими энергии, достаточной для ионизации молекулы, увеличивается. При этом интенсивность пика растет, пока кривая не достигнет насыщения. Хвост кривой при низких энергиях возникаег потому, что энергии электронов в пучке различны. В литературе [21] имеется подробное описание различных способов экстраполяции кривой и возникающих при этом ошибок. Если пик принадлежит фрагменту, то экстраполяция кривой эффективности ионизации дает потенциал возникновения этого фрагмента. Например, если исследуемый пик является пиком фрагмента R молекулы RX, то потенциал его возникновения Лк получается путем экстраполяции кривой эффективности ионизации для этого пика. [18]