Пик - фрагмент
Cтраница 1
Пик фрагмента с т / е 147 менее характерен для масс-спектров большинства перечисленных выше соединений. [1]
Несмотря на низкую интенсивность пика фрагмента ( М - НВг) с гп [ е 84 ( рис. 7 - 7), было установлено, что в масс-с Пектре 4 - Вганалога XIV ( RiD) его интенсивность составляет по крайней мере 40 % от исходной. Как и в случае метиловых эфиров v - Di-масля-ной и у, у - ЕЬ-масляной кислот ( см. разд. Предложен механизм элиминирования бромистого водорода, объясняющий указанные экспериментальные факты. [2]
В масс-спектре высокого разрешения обнаруживается пик фрагмента CisHiaNsOj. Отсутствие, по данным ИК-спектроскопии, СО-груп-пы позволяет предположить наличие нитрогруппы. [3]
Согласно Арденне [35], отщепление водорода молекулярным ионом является единственным видом фрагментации спиртов в условиях масс-спектрометрии отрицательных ионов; с другой стороны, по Мелтону и Рудольфу [34], в этих масс-спектрах имеются также пики фрагментов более низких масс. Интенсивность пиков фрагментов быстро падает с увеличением их размера, и неудавшаяся попытка Арденне обнаружить пики других фрагментов, кроме имеющихся в молекулярной области [ ( М-1) и ( М-3) - ], объясняется тем, что он прекращал запись спектра, не достигнув района низких массовых чисел. [4]
Масс-спектры ароматических соединений характеризуются, как правило, очень интенсивным пиком молекулярного иона. Таким образом, если в окрестностях молекулярного иона нет пиков фрагментов или примесей, то интенсивность пиков М, М - f - 1 и М - f - 2 достаточно велика для установления молекулярной формулы ( гл. [6]
Масс-спектры ароматических соединений характеризуются, как правило, очень интенсивным пиком молекулярного иона. Таким образом, если в окрестностях молекулярного иона нет пиков фрагментов или примесей, то интенсивность пиков М, М 1 и М - - 2 достаточно велика для установления молекулярной формулы ( гл. [8]
Например, цифры в столбце разрыв связи X-С показывают суммарную интенсивность пиков фрагментов ( М - Х), ( М - НХ) - и ( М - НаХ), о которых говорилось выше. [9]
На основании анализа снятых до настоящего времени спектров непредельных спиртов можно сделать вывод, что фрагментация этих соединений в основном сходна с описанной в разд. Так в случае аллилового спирта [23] наблюдаются оба возможных а-распада. Наиболее интенсивен пик М-1 фрагмента р, так как ион подобной структуры очень устойчив. Интенсивность пика иона б меньше, так как - разрыв по соседству с двойной связью является энергетически менее выгодным процессом. [10]
Ароматические соединения, содержащие атом фтора в ядре, характеризуются высокой прочностью связи углерод - фтор. Наиболее характерным типом разрыва связей является р-разрыв в боковой цепи, наблюдающийся также в алкилбензолах ( см. разд. Например, наиболее интенсивным пиком в масс-спектрах изомерных фтортолуолов является пик фрагмента ( М-1), а в спектре п-фторэтилбензола - пик фрагмента ( М-15), образующийся в результате элиминирования метильного радикала из молекулярного иона. В масс-спектрах фторбензола [34], трех изомерных дифторбензолов [36] и гексафторбензола [37] наблюдается разрыв ароматического кольца, более ярко выраженный в случае полифторпроизводных. [11]
Ароматические соединения, содержащие атом фтора в ядре, характеризуются высокой прочностью связи углерод - фтор. Наиболее характерным типом разрыва связей является р-разрыв в боковой цепи, наблюдающийся также в алкилбензолах ( см. разд. Например, наиболее интенсивным пиком в масс-спектрах изомерных фтортолуолов является пик фрагмента ( М-1), а в спектре п-фторэтилбензола - пик фрагмента ( М-15), образующийся в результате элиминирования метильного радикала из молекулярного иона. В масс-спектрах фторбензола [34], трех изомерных дифторбензолов [36] и гексафторбензола [37] наблюдается разрыв ароматического кольца, более ярко выраженный в случае полифторпроизводных. [12]
При установлении структуры необычных Сахаров, таких, как дезок-сисахара, аминосахара и разветвленные сахара, встает вопрос о положении в молекуле необычного элемента структуры, например метилено-вого звена, аминогруппы или точки разветвления. Эта задача решается превращением названных Сахаров в производные соответствующих аль-дитов или диалкилмеркапталей. Присутствие в ацетатах аль-дитов электронодонорных групп способствует расщеплению соседних углерод-углеродных связей, а присутствие метиленового звена, напротив, стабилизирует эти связи. Сравнение положения пиков характеристических фрагментов I-IV в диалкилмеркапталях Сахаров также позволяет установить локализацию необычного структурного элемента: о положении его можно судить по отсутствию одного или нескольких из этих пиков. Так, отсутствие фрагментов I и IV типично для 2-дезоксисахаров, отсутствие фрагмента III-для 3-дезоксисахаров, в то же время для 6-дезоксигексоз характерно наличие всех четырех фрагментов. [13]
Взаимоположение аминогруппы и фторалкильного заместителя в изомерах П и Ш подтверждено масс-спектрометрически. Фрагментация АВК П и Ш под действием электронного удара происходит различными путями. Схема фрагментации молекулярного иона АВК Ш представлена на примере Ьфенил-3 - амино-4 4 5 5-тетрафтор - 2-пентен - 1-она. На-личие в масс-спектре пиков фрагментов [ С6Н5СО ] с щ / е 105 и fCF2CF2CN с т / е 128 согласуется с гем-расположением аминогруппы и фторалкильного заместителя. [14]
В спектре, соответствующем электронной бомбардировке, пик молекулярного иона обнаружить практически нельзя и его не удается надежно отличить от пика примеси. Спектр в случае метода ионизации полем дает интенсивный пик молекулярного иона исходного вещества. Наиболее интенсивная линия в спектре соответствует молекулярному иону исходного вещества, молекулярная масса которого увеличена на одну единицу. Такой результат часто наблюдают в случае сильно абсорбирующихся полярных молекул, особенно содержащих гидрок-сильные группы; пик фрагмента, масса которого на единицу превышает массу молекулярного иона исходного вещества, возникает за счет отщепления протона от второй молекулы на поверхности электрода после. [15]
Страницы: 1 2