Cтраница 2
Значения В и С для данного иона металла определяются эмпирически по экспериментально полученному спектру свободного иона. Проводится отнесение наблюдаемых пиков, и параметры В и С выбираются так, чтобы наилучшим образом описать их положение. Совпадение редко бывает идеальным, и одна из причин этого состоит в том, что может существовать более одного терма ( или уровня) одинаковой симметрии. В таких случаях возникают взаимодействия ( конфигурационные взаимодействия), приводящие к некоторым изменениям энергии. Мы обсудим это более подробно и приведем некоторые примеры, когда будем рассматривать спектры октаэдрических комплексов различных Мп - ионов. [16]
При больших плотностях падающего излучения дробь в формуле ( 55) надо умножить на сложный коэффициент когерентности, который зависит от плотности падающего излучения, чтобы учесть когерентное возбуждение атомных диполей, по - глошающих зондирующий пучок, сильным пучком. Коэффициент когерентности уменьшает высоту наблюдаемого пика и уширяет его. [17]
Резонансная спектроскопия исследует переходы, обусловленные поглощением у-лучей образцом. Условия поглощения определяются распределением электронной плотности вокруг ядра, а число наблюдаемых пиков связано с симметрией соединения. [18]
Это соответствует положительному максимуму первой производной при 1100 - бЯ и 1700 - бЯ гаусс, где бЯ - полуширина отдельной резонансной линии в гауссах. Если бЯ 100 - 200 гаусс, то получается согласие с положением наблюдаемых пиков, записанных в виде производной. [19]
Это соответствует положительному максимуму первой производной при 1100 - 6Я и 1700 - 6Я гаусс, где 6Я - полуширина отдельной резонансной линии в гауссах. Если 6Я 100 - 200 гаусс, то получается согласие с положением наблюдаемых пиков, записанных в виде производной. [20]
В нашей модели эффект ускорения или замедления движения ионов внешним полем изменяет время их скачка, но не может дать вклада в a ( v), поскольку I постоянно. Детальные вычисления тем не менее показывают, что этот эффект может прекрасно объяснить наблюдаемый пик проводимости в микроволновом диапазоне. С другой стороны, низкочастотная проводимость и ее падение вблизи 1010 гц может быть объяснена тем фактором, что внешнее электрическое поле слегка ускоряет или замедляет инициирование скачков вдоль или против предпочтительного в данный момент направления. [21]
На рис. 3.18 сравниваются экспериментальные данные о динамических механических свойствах композиций на основе гетерогенных латексов, содержащих 25 % частиц стеклообразной фазы, диспергированной в матрицах эластомера, с данными, рассчитанными по уравнению (3.19) в предположении о простой структуре частиц дисперсной фазы. Во всех случаях наблюдается достаточно хорошее соответствие экспериментальных и расчетных данных, хотя обычно экспериментально наблюдаемый пик шире, чем предсказываемый. Очевидно, это обусловлено распределением по составу дисперсной фазы, особенно в случае смесей латексов, и некоторыми вариациями в составе всей композиции при использовании гетерогенных латексных частиц. Различия между экспериментально найденными и рассчитанными значениями показателей динамических механических свойств могут быть также обусловлены допущениями о независимости rp2m и отношения модулей компонентов от температуры. [22]
На рис. 3.18 сравниваются экспериментальные данные о динамических механических свойствах композиций на основе гетерогенных латексов, содержащих 25 % частиц стеклообразной фазы, диспергированной в матрицах эластомера, с данными, рассчитанными по уравнению (3.19) в предположении о простой структуре частиц дисперсной фазы. Во всех случаях наблюдается достаточно хорошее соответствие экспериментальных и расчетных данных, хотя обычно экспериментально наблюдаемый пик шире, чем предсказываемый. Очевидно, это обусловлено распределением по составу дисперсной фазы, особенно в случае смесей латексов, и некоторыми вариациями в составе всей композиции при использовании гетерогенных латексных частиц. Различия между экспериментально найденными и рассчитанными значениями показателей динамических механических свойств могут быть также обусловлены допущениями о независимости ц2т и отношения модулей компонентов от температуры. [23]
Физик хочет знать, что дает его эксперимент: может ли он подтвердить или опровергнуть какую-то теорию, является ли наблюдаемый пик резонансом или нет. Бейесовцы используют индуктивный метод при анализе своих данных, тогда как антибейе-совцы не хотят делать так. Вся трудность срстоит в априорном знании. Бейесовец представляет все предыдущее знание об искомом параметре в виде некоторого вероятностного закона. Эксперимент модифицирует это знание, преобразуя априорный закон в апостериорный. Решение о параметре может быть сделано на основании этого апостериорного закона. [24]
При этом требуется следить не только за значениями критерия, найденными для ранее полученных хроматограмм, но также и за числом наблюдаемых пиков. Это особенно легко осуществить при симплексной оптимизации, так как следует иметь в виду значения критерия только для трех хроматограмм ( см. разд. [25]
Обычно пики не расположены строго равномерно. Однако в связи с тем, что в реальных системах возможно значительное перекрывание соседних пиков, при анализе сложных многокомпонентных смесей число наблюдаемых пиков между пиками двух последовательных гомологов может быть близким к ЭЧП или даже превышающим эту величину. [26]
Если выбрать масштаб длины порядка 100 км на полярной кошироте, скажем, в 20, то получим да 1 3 107 Вебер. Принимая диапазон значений ( фь - фа) для ф порядка 25 и временной масштаб ( tb - - to) порядка 30 минут, получим величину потенциала около 3 кВ, что совпадает со значением потенциала для наблюдаемого пика в спектре авроральных электронов. [27]
Кроме того, обнаружены большие токи ионов Na и К, вторичных ионов бомбардирующих газов ( Кг и Кг21 или Хе и Хе2) и СГ. Наряду с упомянутыми основными ионами обнаруживается ряд примесных ионов ( Mg, S и Fe), количество которых со временем уменьшается, и большие концентрации нейтральных частиц, особенно Н20, СО, С02, углеводородов и Hg. Наблюдаемый пик вольфрама обусловлен, вероятно, распылением катода источника. [28]
Если используется последовательный метод оптимизации, например симплексная оптимизация ( разд. В этом случае определяют значение критерия для каждой хроматограммы и результаты определения сравнивают с ранее полученными. Если при этом число наблюдаемых пиков возрастает, то простое сравнение может оказаться некорректным. Тем не менее ясно, что вторая хроматограмма лучше первой. [29]
В отличие от N-метилацетамида у третичных амидов, не содержащих групп N - Н, положение полосы поглощения карбонильной группы не зависит от концентрации амидов, что объясняется отсутствием водородных связей. Наблюдаемая в этой области картина зависит от метода исследования и степени водородного связывания. Если спектр снимается при достаточном разбавлении исследуемого анализа, то по числу наблюдаемых пиков можно судить о его строении. Так, спектры первичных амидов имеют в области 2 85 - 2 95 мк ( 3509 - 3390 см 1) два резких пика, отвечающих симметричным и антисимметричным колебаниям групп N - Н; вторичные амиды имеют одну полосу, а третичные амиды в этой области вовсе не поглощают. [30]