Наблюдаемый пик
Cтраница 3
На рис. 71 представлен ряд полученных экспериментальным путем значений эффективного числа пика в широком интервале температур. Линии проведены соответственно двум значениям степени внутреннего разделения последовательных гомологов: верхняя линия соответствует возможному максимальному практическому значению RI 0 75, тогда как нижняя линия отвечает разумному среднему значению ( 0 35) для нанесенных на график экспериментальных точек. Для образцов, содержащих большое число изомеров с близкими температурами кипения, такое большое значение эффективного числа пика может быть необходимо для четкого разделения многих наблюдаемых пиков. [32]
УЗП различаются по амплитуде и. В результате мелкие частицы, пронизывая среду, должны оказаться в поле действия молекулярных сил крупных частиц. Изучая влияние частоты поля и времени озвучивания на осаждение глинистой суспензии, авторы пришли к выводу, что УЗП перебрасывает часть частиц из вторичного потенциального минимума в первичный. Наблюдаемый пик на кривой а а ( со) ( где а - относительная скорость оседания и - частота) объясняется тем, что резонансная частота ( о) тах 450 кгц) должна соответствовать максимальному ортокинетическому эффекту для исследуемой суспензии. [33]
На самом деле они являются - излучателями, которые превращаются в нуклиды, нестабильные относительно мгновенного испускания нейтронов. Благодаря наличию этих излучателей запаздывающих нейтронов выходы осколочных продуктов с массовыми числами 87 и 137, очевидно, должны быть несколько ниже плавной кривой выходов, в то время как выходы масс 86 и 136 соответственно возрастут. Следует ожидать, что подобные эффекты связаны и с другими, еще не идентифицированными нейтронными излучателями. Ясно, однако, что величину наблюдаемых пиков нельзя объяснить только явлением запаздывающих нейтронов. [34]
Рассмотрение таких спектров значительно сокращает продолжительность исследований подобного рода. Газ, выделяющийся из образца, может быть испытан различными способами, а получение более детального спектра необходимо лишь тогда, когда он претерпевает значительные изменения. На обсуждаемом рисунке приведено три спектра, полученных при повышении температуры нагрева исследуемого образца. Два из них записаны при той же скорости развертки, что и первый спектр; это позволяет провести быстрое сравнение различных наблюдаемых пиков. Четвертый спектр записан при скорости развертки, увеличенной по сравнению с предыдущей на 12 / 3 раза. При этом некоторые детали исчезают: так, изотопный пик с массой 128 уже неразличим. [35]
На каждой кривой наблюдаются четыре пика. Два из них отражают эндотермический тепловой эффект и не меняют своего температурного положения ( 111 и 120 С) с изменением скорости нагревания образца, т.е. обусловлены фазовыми переходами. Два других гораздо больших пика соответствуют экзотермическому тепловому эффекту. Это свидетельствует о том, что происхождение наблюдаемых пиков связано с процессом термоактивированного разложения. Но в этом случае невозможно интерпретировать площади двух пиков ( т.е. теплоту), высота которых меняется при изменении скорости нагревания. Следует также учесть тот факт, что оптические методы исследования дают только один пик излучения света. Двойной пик возникает в результате изменения теплопроводности и коэффициента теплопередачи между образцом и чашкой для образца в результате образования расплава исследуемого вещества. Улучшение теплового контакта исследуемого вещества с калориметром уменьшает возможность перегревания образца. В результате снижается скорость реакции и, соответственно, тепловой поток. Это явление можно объяснить на основании закона Рауля, согласно которому температура плавления чистого вещества понижается в присутствии другого вещества. [36]
Есть, однако, обстоятельство, которое может значительно усложнить дело. Обычно количество введенной пробы во много раз больше количества, которое может находиться на первой тарелке. В результате этого на ряде отдельных соседних тарелок начинается одновременное образование хроматографических пиков. Происходит взаимное наложение отдельных хроматограмм, вследствие чего фактически наблюдаемый пик становится шире. Поэтому формулы, выведенные для одной тарелки, не являются строго применимыми для данного случая. [37]
Эти данные показывают, что некоторые соединения иногда дают больше, чем один пик, вероятно, вследствие образования в колонке продуктов разложения или изомеризации. Тиодан состоит из двух изомеров и поэтому имеет два характеристических пика зг. Хлордан и токсафен представляют собой смеси родственных соединений; ясно, что при наличии в пробе любого из этих пестицидов будет получаться сложная хроматографическая картина. Эндрин при 230 С дает два пика 51; ни один из них не соответствует собственно эндрину: оба пика представляют собой продукты термической изомеризации его, идентифицированные как кетон и альдегид. Дилокс ( диптерекс) термически нестабилен; продукт его распада - хлораль - дает наблюдаемый пик, подтверждающий идентичность этого соединения. Эти наблюдения подчеркивают необходимость осторожного подхода к интерпретации результатов хроматографического анализа. [38]
С этого момента начинается процедура последовательной оптимизации. Сначала оптимизируется последний сегмент программы ( 230 - 250 С), с тем чтобы увеличить число пиков, различимых на хроматограмме. Для этого наклон сегмента последовательно уменьшается с 30 С / мин до 8 4 и 2 67 С / мин. Если уменьшение наклона не приводит к увеличению числа пиков, то скорость нагрева сохраняется прежней, предшествующей уменьшению. Длительность отрезка увеличивалась от 0 до 1, 2 и 3 мин до тех пор, пока не прекращался рост числа наблюдаемых пиков. [39]
Номура и др. [802] исследовали аэрозольные частицы А1 диаметром 80, 100 и 160 А методом спинового эха. Они нашли сильное расширение резонансной линии поглощения энергии по сравнению с массивным металлом, которое было отнесено за счет взаимодействия ядер с неоднородным квадрупольным полем, создаваемым вблизи поверхности фриделевскими осцилляциями электронов проводимости. Измеренный сдвиг Найта линейно уменьшался с температурой, стремясь к нулю при Т-0 К. Наклон этой прямой увеличивался с ростом D. Результаты практически не изменялись при переходе от / 727 кЭ к / 736 кЭ, что свидетельствуете существенном подавлении сверхпроводимости. Поэтому наблюдаемая температурная зависимость сдвига Найта, по-видимому, полностью обязана поведению Хчет при слабом спин-орбитальном взаимодействии. Авторы полагают, что сигнал ЯМР от частиц А1 с нечетным числом электронов сильно и случайно смещен, вследствие чего он не дает вклада в наблюдаемый пик. [40]
Страницы: 1 2 3