Cтраница 2
Чистые вещества нужны, в первую очередь, при использовании их в качестве внутреннего стандарта. Абсолютное содержание примесей, которое можно допустить в этом случае, зависит от конкретных условий: состава примесей и состава анализируемой смеси. Если пики примесей стандарта и анализируемой сме-сн не перекрываются, чистота стандарта может быть меньшей. [16]
Существенный их недостаток состоит в необходимости частой смены хро-матографических колонок и чистки испарителей, загрязняемых полимерами. Непосредственное хроматогра-фирование растворов иногда оказывается невозможным из-за наложения широких пиков растворителей на пики примесей, причем дозирование растворов полимеров затрудняется их высокой вязкостью и адгезией. В паровой фазе эти осложнения отпадают, а соотношение пиков растворителей и летучих примесей оказывается гораздо более благоприятным, особенно если растворитель имеет невысокое давление паров. Решающим критерием при выборе растворителя является его растворяющая способность по отношению к полимеру, при этом предпочтительны высококипящие легко очищаемые жидкости с большими, чем у анализируемых примесей, временами удерживания. Предел чувствительности таких определений очень сильно зависит от летучести примесей. [17]
Во-первых, как уже указывалось в разд. При этом уширяться будут все пики, в том числе и пики примесей, поскольку при объемной перегрузке имеет значение объем всей пробы У, а не парциальный объем данного компонента, как это иногда ошибочно считают. Во-вторых, концентрация основного компонента при вводе больших проб также оказывается значительной и его пик получается несимметричным. Причины этого рассмотрены не будут, отметим только, что, как правило, если температура анализа не слишком низкая ( не более чем на 50 - 100 С ниже температуры кипения), формируется пик с размытым задним фронтом. Пики примесей, выходящие из колонки после основного компонента, перекрываются этим фронтом, их трудно обнаружить на хроматограмме и измерить достаточно точно. Поэтому стараются подобрать сорбент таким образом, чтобы пики примесей выходили перед основным компонентом, хотя это удается далеко не во всех случаях. Наконец, как уже отмечалось, имеется предел увеличения высоты пика с ростом объема пробы, после чего дальнейшее увеличение этого объема становится бессмысленным. [18]
Во-первых, как уже указывалось в разд. При этом уширяться будут все пики, в том числе и пики примесей, поскольку при объемной перегрузке имеет значение объем всей пробы VH, а не парциальный объем данного компонента, как это иногда ошибочно считают. Во-вторых, концентрация основного компонента при вводе больших проб также оказывается значительной и его пик получается несимметричным. Причины этого рассмотрены не будут, отметим только, что, как правило, если температура анализа не слишком низкая ( не более чем на 50 - 100 С ниже температуры кипения), формируется пик с размытым задним фронтом. Пики примесей, выходящие из колонки после основного компонента, перекрываются этим фронтом, их трудно обнаружить на хроматограмме и измерить достаточно точно. Поэтому стараются подобрать сорбент таким образом, чтобы пики примесей выходили перед основным компонентом, хотя это удается далеко не во всех случаях. Наконец, как уже отмечалось, имеется предел увеличения высоты пика с ростом объема пробы, после чего дальнейшее увеличение этого объема становится бессмысленным. [19]
Применение галогенных соединений для калибровки прибора по массовым числам обладает и тем преимуществом, что спектр этих соединений, как правило, не налагается на спектр органических веществ, не содержащих галогена. Благодаря этому соединения, содержащие атомы хлора, брома и иода, часто используются для калибровки. В большинстве случаев применяются легко доступные соединения. Это соединение может быть введено в масс-спектрометр с использованием системы напуска для газовых образцов при комнатной температуре. Необходимо отметить, что для калибровки могут использоваться вещества, содержащие примеси, и, более того, пики примесей также могут служить для калибровки в том случае, если их атомный состав известен. Однако при этом необходимо иметь большой запас используемого соединения ( для которого состав большинства пиков определен), так как содержание примесей может изменяться от серии к серии. [20]
Во-первых, как уже указывалось в разд. При этом уширяться будут все пики, в том числе и пики примесей, поскольку при объемной перегрузке имеет значение объем всей пробы У, а не парциальный объем данного компонента, как это иногда ошибочно считают. Во-вторых, концентрация основного компонента при вводе больших проб также оказывается значительной и его пик получается несимметричным. Причины этого рассмотрены не будут, отметим только, что, как правило, если температура анализа не слишком низкая ( не более чем на 50 - 100 С ниже температуры кипения), формируется пик с размытым задним фронтом. Пики примесей, выходящие из колонки после основного компонента, перекрываются этим фронтом, их трудно обнаружить на хроматограмме и измерить достаточно точно. Поэтому стараются подобрать сорбент таким образом, чтобы пики примесей выходили перед основным компонентом, хотя это удается далеко не во всех случаях. Наконец, как уже отмечалось, имеется предел увеличения высоты пика с ростом объема пробы, после чего дальнейшее увеличение этого объема становится бессмысленным. [21]
Во-первых, как уже указывалось в разд. При этом уширяться будут все пики, в том числе и пики примесей, поскольку при объемной перегрузке имеет значение объем всей пробы VH, а не парциальный объем данного компонента, как это иногда ошибочно считают. Во-вторых, концентрация основного компонента при вводе больших проб также оказывается значительной и его пик получается несимметричным. Причины этого рассмотрены не будут, отметим только, что, как правило, если температура анализа не слишком низкая ( не более чем на 50 - 100 С ниже температуры кипения), формируется пик с размытым задним фронтом. Пики примесей, выходящие из колонки после основного компонента, перекрываются этим фронтом, их трудно обнаружить на хроматограмме и измерить достаточно точно. Поэтому стараются подобрать сорбент таким образом, чтобы пики примесей выходили перед основным компонентом, хотя это удается далеко не во всех случаях. Наконец, как уже отмечалось, имеется предел увеличения высоты пика с ростом объема пробы, после чего дальнейшее увеличение этого объема становится бессмысленным. [22]