Характеристические пики
Cтраница 2
Наиболее часто пиролиз полимери-зационных пластмасс протекает с выделением исходных мономеров и тогда, естественно, в качестве характеристических пиков используются пики, относящиеся к этим мономерам. В других случаях выбирают характеристические пики исходя из механизма пиролиза или эмпирическим путем. В работе [59] предложен принцип выбора характеристических пиков, обеспечивающих наибольшую чувствительность к исследуемой характеристике полимера, с применением ЭВМ, на примере определения состава смеси натурального и бутадиенстирольного ка-учуков. [16]
Методом масс-спектрометрии была установлена структура промежуточных н побочных продуктов, образующихся на отдельных стадиях синтеза мономера 4 4 -дна-мннодифепилсульфона. Рассмотрено поведение идентифицированных компонентов при электронном ударе и выявлены характеристические пики ионов. Проведен нолуколи-чествеппый анализ содержания примесей в технологических образцах. [17]
Определение насыщенных сульфидов в сернисто-ароматических концентратах, содержащих, кроме того, ароматические углеводороды и ароматические сернистые соединения, представляет собой весьма сложную задачу. Если количество насыщенных сульфидов не очень велико, то их характеристические пики не вносят больших искажений в величины аналитических характеристик ароматических соединений. Поэтому концентрации ароматических соединений могут быть определены и в присутствии насыщенных соединений серы, хотя и с более высокой погрешностью. Интенсивности же пиков характеристических ионов насыщенных сульфидов и, следовательно, концентрации последних при этом определены быть не могут. Для ароматических углеводородов она практически равна нулю. [18]
Частично эти пики образованы за счет двузарядных молекулярных ионов. В области более низких масс ( до ионов С6) наблюдаются характеристические пики, описанные выше для н-парафиновых углеводородов. Таким образом, эти пики характерны для всех насыщенных углеводородов. Интенсивность пиков отражает наличие определенной группировки. [19]
При этом в сокращенный спектр включают лишь по 2 наиболее интенсивных пика на каждые 14 единиц массы. Несмотря на такое сокращение, новые спектры все же содержат все характеристические пики, которые обычно рассматривают при анализе. [20]
В масс-спектрах простых нитратов никогда не наблюдались пики ионов, отвечавших исходным молекулам [261]; характеристические пики соответствуют ионам с т / е 30 ( NO), 46 ( NO. [21]
Метод пиролитической газовой хроматографии может быть применен также для изучения химических процессов, протекающих в полимерах. Для этого на хроматограммах продуктов пиролиза образцов, полученных на разных стадиях процесса, выделяют характеристические пики для исходной и вновь образованной полимерных структур. По кинетическим кривым расходования исходной структуры были определены порядок реакции и значения энергии активации, которые впоследствии были подтверждены результатами других методов. Исходя из высокой селективности и чувствительности метода газовой хроматографии, можно полагать, что применение пиролитической газовой хроматографии особенно перспективно для изучения процессов при малых степенях превращения, когда применение других методов может быть очень затруднительно. [22]
 |
Кинетические кривые реакции циклизации полиизопрено-вого каучука СКИ-3. [23] |
Метод пиролитической газовой хроматографии может быть применен также для изучения химических процессов, протекающих в полимерах. Для этого на хроматограммах продуктов пиролиза образцов, полученных на разных стадиях изучаемого процесса, выделяют характеристические пики для исходной и вновь образованной полимерных структур. [24]
Приведенные факты имеют большое значение для решения вопросов, связанных со структурой. Во-первых, введение ке-тальной или тиокетальной защитной группировки в молекулу, например в молекулу стероида, приводит к тому, что характеристические пики м ( т / е 99) и j ( т / е 125) являются доминирующими даже при наличии других функциональных групп в молекуле. [25]
Изложение в данной главе построено на рассмотрении учебных примеров ( разд. Примеры и большинство задач представлены в виде реальных спектров, так что читатель, подобно исследователю, имеет полный спектр ( а не отдельные данные по положению пиков), из которого нужно выбрать характеристические пики. В общем единственными дополнительными данными являются молекулярные формулы; это логично, так как их можно получить в результате элементарного анализа и определения молекулярного веса. До некоторой степени эти условия несколько более жестки, чем обычно бывает в действительности, поскольку в большинстве задач, которые надо решить на практике, имеются полезные химические сведения, такие, как данные об исследуемом реагенте для образования или разрушения данного соединения. Кроме того, в лаборатории часто можно сделать некоторые простые пробы ( например, проба на енол с хлорным железом), которые либо подтверждают, либо отвергают объяснения, считавшиеся пригодными на основании рассмотрения спектральных данных. [26]
Для этого сначала выбирают контрольные пики, относительно которых можно было бы отсчитывать другие пики. Однако весь спектр можно расшифровать только тогда, когда большинство массовых чисел в нем подтверждено и отсутствуют большие промежутки между пиками. В противном случае необходимо добавлять стандартное вещество в качестве внутреннего стандарта масс. Для этого пригодны вещества, дающие в спектре многочисленные характеристические пики в широком интервале масс, например полностью фторированный керосин. [27]
 |
Процентное содержание С2Н4 в продуктах пиролиза в зависимости от содержания бутена в сополимерах этилена с бутеном. [28] |
Сополимеры этилена с бутеном-1 должны давать пирограммы с пиками двух типов: с одной стороны, пики, характеризующие длинные последовательности одного мономера, как в пирограммах гомополимеров, а с другой - - пики, типичные для чередующегося сополимера этилена с бутеном. Фактически то же самое найдено для сополимеров этилена с пропиленом. Если предположить, что пирограмма чередующегося сополимера этилена с бутеном сходна с пирограммой чередующегося этилен-пропиленового каучука, то в пирограмме первого полимера должны присутствовать характеристические пики 3-этилгексана и 3-метилнонана. [29]
Таким образом, по характеристическим пикам масс-спектров соединений возможна их идентификация. При определении группового состава используют сумму высот пиков, отвечающих ионам, характерным для данной группы соединений. При анализе бензиновых фракций масс-спектрометрия позволяет определять содержание алканов, циклоалканов, алкенов, суммарно диенов и циклоалкенов, алкилбензолов и алкенилбензолов. Алкены и цик-лоалканы образуют одинаковые характеристические пики, поэтому для их раздельного определения снимают масс-спектры двух образцов: исходного и после удаления глкенов обработкой серной кислотой. [30]
Страницы: 1 2 3