Интенсивные пики - молекулярный ион
Cтраница 2
Одно из эмпирических правил, используемых для идентификации органических соединений по их масс-спектрам, обсуждается ниже и состоит в том, что соединения, имеющие в скелете прочные химические связи, не распадаются сразу на осколки, и, следовательно, в их масс-спектрах можно ожидать интенсивные пики молекулярных ионов. Так, если количество колец и двойных связей, рассчитанное на основании эмпирической формулы, велико, то можно предположить, что количество молекулярных ионов по сравнению с остальными будет большим. В то же время открытые структуры характеризуются значительно более слабым пиком молекулярных ионов. Таким образом, величина пика молекулярного иона может облегчить выбор возможной эмпирической формулы. [16]
Обычно они дают интенсивные пики молекулярных ионов. Антрахиноновое ядро, содержащее такие простые заместители как гидрокси - и аминогруппы, галоген, очень устойчиво. Наиболее важным типом фрагментации является отщепление одной или двух карбонильных групп. Если заместители более сложные, например анилино -, толуидино - или алкиламиногруппы, происходит распад, затрагивающий заместитель. В случае монозамещенных аминов часто наблюдается отщепление заместителя при азоте и рекомбинация с протоном, дающая ион первичного амина. Так ани-линоантрахинон помимо молекулярного иона дает интенсивный пик аминоантрахинона. [17]
Многие дублеты могут быть получены на основании только молекулярных ионов органических молекул, вводимых в прибор одним из методов, описанных ниже. Оба эти соединения образуют интенсивные пики молекулярных ионов. Таким образом, точность измерений, которая, как показано выше, зависит от массы, будет в три раза меньше, чем для дублета, использованного Кетнером, но может быть применена для определения систематических ошибок, зависящих от массы. [18]
Для определения строения природных фурокумаринов большое значение имеют спектральные исследования. В масс-спектрах простых фурокумаринов наблюдаются интенсивные пики молекулярных ионов. Основное направление фрагментации обычно включает потерю СО пироновым кольцом; этому предшествует ( или протекает одновременно) отщепление метального радикала. [19]
 |
Масс-спектр ацетофенона. [20] |
Фрагментация ароматических альдегидов и кетонов достаточно проста. Все Соединения этих классов дают интенсивные пики молекулярных ионов, распадающихся далее несколькими путями, которые могут быть легко интерпретированы. [21]
Масс-спектрометрический анализ ароматических и гетероатом-ных соединений по сравнению с анализом насыщенных и более прост, и более сложен. С одной стороны, ароматические и гете-роатомные соединения имеют более выразительные масс-спектры: относительно интенсивные пики молекулярных ионов, селективные процессы фрагментации, резко уменьшающиеся при низких энергиях ионизирующих электронов, что позволяет легче выбирать аналитические характеристики. [22]
Таблица формул и значений масс, приведенная в приложении 5, не может быть применена в том случае, если вещество наряду с углеродом и фтором содержит другие атомы. Из соединений иода наиболее часто применяется в масс-спектрометрии иодид ртути. В его спектре наблюдаются интенсивные пики молекулярных ионов и пики, соответствующие изотопам ртути с массами 196, 198, 199, 200, 201, 202 и 204; используя это вещество, легко прокалибровать область от 450 до 458 единиц массы. [23]
Особенно легко это сделать для красителей, содержащих ди-цианоэтиленовые группы. Обычно метановые красители дают интенсивные пики молекулярных ионов, так что масс-спектр высокого разрешения позволяет определить эмпирическую формулу. Фрагментация подчиняется обычным для органических соединений закономерностям. Дицианоэтиленовая группа, по-видимому, вполне стабильна, но иногда отщепление HCN указывает, что эта группа также затрагивается при расщеплениях. [24]
Общим свойством для всех полученных макроциклических металлохелатов является высокая стабильность по отношению к действию концентрированных минеральных кислот. Они растворяются в концентрированной серной кислоте и осаждаются при выливании растворов на лед. Высокая стабильность под - - тверждена масс-спектрами: все металлохелаты дают интенсивные пики молекулярных ионов, осколков с / тг / е200 не наблюдается. [25]
Интересны также спектры N-алкилзамещенных гексаметилениминов. Он характеризуется интенсивным пиком молекулярных ионов. Наиболее вероятный распад осуществляется с разрывом Р - СВЯЗИ по отношению к атому азота; разрыв - связи также имеет место. Интенсивные пики молекулярных ионов и разрыв Р - СВЯ-зи характерны для спектров ал кил бензолов. Рассматриваемый случай представляет исключение из правила, согласно которому распад насыщенных циклов происходит с разрывом связи, соседней с кольцом. В изучаемых соединениях происходит разрыв связи, находящейся в ( 3-положении по отношению к азоту. [26]
При работе с термически неустойчивыми соединениями используется модифицированный метод ионизации полем. Обычно органическое соединение испаряется из небольшого нагревателя, расположенного рядом с положительно заряженным электродом. Молекулы ионизируются при сближении или соударении с поверхностью этого электрода. В методе десорбции полем, органическое соединение наносится тонким слоем непосредственно на электрод. При этом отпадает необходимость в нагревателе для испарения образца, что в значительной мере устраняет возможные термические эффекты. Этот метод позволяет получать интенсивные пики молекулярных ионов ( М или М Н) для соединений, которые в других условиях дают пики низкой интенсивности. Так, например, при использовании метода десорбции полем в масс-спектре D-глюкозы наблюдается интенсивный пик иона [ М Н ] с т / е 181 и почти полностью отсутствуют пики фрагментных ионов. При использовании обычного метода ионизации полем с испарением глюкозы вблизи от поверхности электрода в масс-спектре также наблюдается интенсивный пик иона [ М Н ] ( основной пик), но, кроме того, имеется несколько интенсивных пиков фрагментных ионов. [27]
Страницы: 1 2