Cтраница 3
Рассмотрим, например, выбор аналитических пиков в масс-спектре смеси и-бутана и изобутана. Для анализа выбираются наиболее интенсивные пики с целью сохранения возможно большей чувствительности и уменьшения ошибок, связанных с пиками фона или возможных примесей. Выбранное отношение должно быть достаточно чувствительным к небольшим относительным изменениям концентраций обоих компонентов, аналитические пики в спектре должны быть достаточна стабильными. Изменения в распределении интенсивностей рассматриваются ниже. Наиболее пригодны для анализа массы 57 и 58 в спектрах изо - и н-бута-на; они сильно отличаются по величине и достаточно чувствительны к малейшим изменениям в составе такой смеси. Пики ионов с массами 50 и 51 совершенно непригодны для анализа вследствие малой интенсивности, а также потому, что их соотношение в каждом спектре почти одинаково. [31]
Наиболее интенсивные пики в масс-спектрах простых эфиров образуются при - распаде молекулярного иона, причем в виде радикала легче отщепляется наиболее объемистая группа. Например, в масс-спектре этия-втор-бутилового эфира наиболее интенсивные пики m / z 73 и m / z 87 соответствуют отщеплению соответственно этильного и метильного радикалов от молекулярного иона. [32]
![]() |
Кривые распределения ошибок при масс-спектрометрических измерениях. [33] |
Неблагоприятными для масс-спектрометрического анализа являются смеси, содержащие комбинации таких компонентов, как N2, CO, C2H4 или СО2 и Calls. Спектры этих газов в значительной степени перекрываются, а наиболее интенсивные пики отвечают молекулярным ионам, характеризующимся близкими значениями относительной ионизуемости. [34]
НО ( СН2) ОН ( п2 - 11) пик иона [ Н2С ОН ] всегда значителен, хотя максимальную интенсивность он имеет только в спектре этиленгликоля. Спектры остальных членов данного ряда очень сложны и содержат наиболее интенсивные пики низкомолекулярных углеводородных фрагментов. [35]
Гуанидины по характеру фрагментации близки к производным мочевины. Так, в спектрах гуанидинов ( NH2) 2C NH, CH3NHC ( NH) NH2 и ( CH3) 2NC ( NH) N ( CH3) 2 - наиболее интенсивные пики отвечают ионам - [ М - NH2 ], [ M - CH3NH ] и [ М - ( CH3) 2N ] соответственно. [36]
Поведение 1 2-дифенилтриптамина аналогично поведению соответствующих фенилиндолов. Так же как и в фенилиндоле, нарушение сопряжения, связанное с некопланарностью молекулярного иона, приводит к понижению стабильности основных ионов и, как следствие, протеканию глубокого распада по большому числу направлений. Наиболее интенсивные пики отвечают ионам, связанным с распадом по 0-связи боковой цепи и образованием перегруп-пировочных ионов, с последовательным дегидрированием, приводящим к ионам с ароматической структурой. [37]
Наиболее удачная интерпретация масс-спектров алкил-тиофенов и бензтиофенов [200] основывается на вероятном образовании промежуточной структуры тиациклогексатриена ( аналога иона тропилия), распад которого определяет масс-спектр. У 2-алкилтиофенов и 2-изоалкилбензтиофенов появление максимальных пиков обусловлено разрывом Р - СВЯЗИ в исходной молекуле. Наиболее интенсивные пики в масс-спектрах 2 5-диалкилтиофенов образуются при разрыве Р - СВЯЗИ у большего из двух алкильных заместителей нормального строения. [38]