Cтраница 3
Процессы образования молекулярных и осколочных ионов могут быть названы первичными процессами, протекающими в ионном источнике масс-спектрометра. Если продолжительность существования образовавшихся ионов составляет 1 мкс, то этого достаточно для вытягивания их из ионного источника и приобретения ими ускорения. Однако такие ионы не успевают пройти магнитный анализатор без разложения и распадаются с отщеплением нейтральных частиц, и в масс-спектре появляются ложные пики. Условием для их возникновения является повышенная концентрация ионов в какой-либо точке ионного потока. [31]
Как показала практика, системы прямого ввода обеспечивают также более высокую воспроизводимость количественных результатов по сравнению с системами с испарением образца. Помимо указанных причин, это еще связано с тем, что при прямом вводе пробы имеется меньшее число ответственных за воспроизводимость количественных результатов переменных. В частности, отсутствуют такие параметры, как отношение деления или величина сбрасываемого потока, а также ( для систем ввода без деления) время дозирования. Кроме того, исключаются ложные пики, связанные с продуктами уноса или памятью самоуплотняющейся мембраны. [32]
Если пробу не удастся приготовить из компонентов рабочего растворителя из-за плохой растворимости образца, следует попытаться подобрать растворители, используя литературные данные по растворимости или метод проб и ошибок. Важно, чтобы этот растворитель быт совместим с ПФ. Это дает возможность оценить, какие ложные пики при вводе растворителя будут образовываться. Наконец, следует ввести раствор образца в этом растворителе. Если растворитель сильно отличается от того, который используют для элюирования, то кроме образования ложных пиков, возможно выпадение части образца в осадок в колонке или инжекторе, когда проба смешивается с элюентом. Иногда при смешивании таких разных растворителей существенно падает эффективность разделения или возможно даже исчезновение пиков компонентов пробы. [33]
Наилучшие результаты разделения получаются при использовании в цилиндрических колонках разделяющих дисков с небольшим ( 2 - Юмм) отверстием в центре. Несколько таких дисков, напр, из тефлона, разделяют насадку колонки на отдельные секции и предотвращают неравномерность движения фронта в-в. Разрешающая способность колонки увеличивается более чем вдвое. Следует иметь в виду, что на хроматограмме могут появляться небольшие ложные пики как положительные, так и отрицательные. [34]
Возможность такого рода осложнений необходимо учитывать при применении метода прямого ввода пробы, когда весь анализируемый материал поступает непосредственно в колонку, где происходит накапливание любых нелетучих веществ. Однако под действием высоких температур хроматографичес-кого анализа нелетучие соединения, первоначально растворимые, могут полимеризоваться и таким образом превращаться в нерастворимые, в результате чего колонка выходит из строя. Принято считать, что при вводе пробы с делением или без деления потока газа-носителя нелетучие компоненты анализируемых проб в основном остаются в устройстве для ввода и в колонку поступают только летучие соединения, поэтому колонка защищена от загрязнения. Однако в нагреваемом устройстве для ввода нелетучие компоненты могут разрушаться, и продукты их разложения дают ложные пики, приводят к дрейфу нулевой линии и порче колонок. [35]
Процессы образования молекулярных и осколочных ионов могут быть названы первичными процессами, протекающими в ионном источнике масс-спектрометра. К их числу следует отнести также образование метастабильных ионов [39, 40], возникающих в том случае, когда процесс диссоциации протекает за время, несколько большее, чем время одного колебания атома в молекуле, равное 10 - 13 - 10 - 14 сек. Так, если продолжительность существования образовавшихся ионов составляет - - 1 мксек, то этого достаточно для вытягивания их из ионного источника и приобретения ими ускорения. Однако такие ионы не успевают пройти магнитный анализатор без разложения и распадаются с отщеплением нейтральных частиц, а в масс-спектре появляются ложные пики. Условием для их обнаружения является повышенная концентрация ионов в какой-либо точке ионного потока. [36]
Ввод микропроб в капиллярную хроматографи-ческую колонку с помощью делителя потока связан с большими потерями газа-носителя и часто недостаточно воспроизводим. Так, дозатор с металлической пластинкой1 изготовлен из фторопласта-3 с рабочей т-рой 12502; применение смазки значительно снижает рабочую температуру дозатора и приводит к растворению анализируемых веществ. Дозатор с металлическим штоком3 сложен в изготовлении и имеет холостой ход, что может вызывать появление ложных пиков. Дозаторы с металлическим подвижным элементом способны давать ложные пики на хро-матограммах при адсорбции веществ на стенках дозирующих объемов. [37]
Нельзя проводить количественные измерения по первым же хроматограммам, так как происходит процесс насыщения сорбента, в результате чего параметры удерживания и высота пиков изменяются. Нужно сделать несколько холостых дозировок. Обычно после пяти-десяти холостых хроматограмм сорбент насыщается и можно проводить количественные измерения. При переходе к более высоким температурам процесс насыщения нужно повторить. Необходимость этого подтверждается измерениями в режиме программирования температуры. Если перейти к режиму программирования после длительной работы колонки в изотермическом режиме, то могут появиться ложные пики за счет весьма малой остаточной сорбции анализируемых веществ. [38]