Асимметричные пики

Cтраница 2

Без силилирования наблюдались многочисленные пики, обусловленные разложением. Метиловые эфиры N-ТФА-пептидов, содержащих тирозин, дают асимметричные пики [17], возможно, из-за сильных водородных связей фе-нольной оксигруппы. Несмотря на то, что эта проблема может быть решена метилированием диазометаном, силилирование и в этом случае является предпочтительным. Серии - и треонинсо-держащие пептиды нужно силилировать в любом случае, а тирозин в соответствующих пептидах силилируется в тех же условиях. [16]

Ценность приближенных методов определяется как трудоемкостью необходимых измерений, так и тем, насколько строго соблюдается пропорциональность полученной величины полной площади для пиков реальной формы. Последнее обстоятельство определяет точность при расчете хроматограмм, содержащих асимметричные пики с использованием относительных значений параметра. [17]

Джемс и Мартин [ 8J обнаружили, что при проявлении на кизельгуре, содержащем жидкую фазу, кизельгур не является инертным; он адсорбирует пары аминов и жирных кислот, в результате чего у каждого из пиков образуются хвосты. Проявление на колонках, не содержащих жидкой фазы, дает асимметричные пики с хвостами, что подтверждается и данной работой с галогенированнымн метанами. Плиянпе кизельгура на удерживаемые объемы и порядок проявления отчетливо видно в случае применения воды в качестве жидкой фазы. Однако Бродфорд и др. [ 7J на основании работы с колонками, содержащими трипзобутнлен, сделали вывод, что вещества растворяются в тонких слоях жидкости ( толщиной 10 - мм) без заметного взаимодействия с носителем. Соответствие полученных двумя различными методами величин а для хлорметанов на силиксше-702 величинам а для ди-нонилфталата ( табл. 3) подтверждает этот вывод Бредфорда. [18]

Джемс и Мартин [ 8J обнаружили, что при проявлении на кизельгуре, содержащем жидкую фазу, кизельгур не является инертным; он адсорбирует пары аминов и жирных кислот, в результате чего у каждого из пиков образуются хвосты. Проявление на колонках, не содержащих жидкой фазы, дает асимметричные пики с хвостами, что подтверждается и данной работой с галогенированными метанами. Влияние кизельгура на удерживаемые-объемы и порядок проявления отчетливо видно в случае применения воды в качестве жидкой фазы. Однако Бредфорд и др. [7] на основании работы с колонками, содержащими триизобутилен, сделали вывод, что вещества растворяются в тонких слоях жидкости ( толщиной 10 - 3 мм) без заметного-взаимодействия с носителем. Соответствие полученных двумя различными методами величин а для хлорметанов на сшшконе-702 величинам а для ди-н нилфталата ( табл. 3) подтверждает этот вывод Бредфорда. [19]

Разделение инвертного сахара на смоле Aminex Q 15S ( в Са2 - форме. [20]

Важная особенность их работы состоит в том, что были показаны преимущества использования кислых элюентов. В первых работах применяли только воду, и анализируемые кислоты давали широкие и асимметричные пики, вероятно, потому, что любая кислота существует как в молекулярной форме, так и в виде ионов. Добавление в элюент небольших количеств хлористоводородной кислоты подавляет диссоциацию, и кислоты переходят в молекулярную форму. Как видно из рис. 9.1, при этом существенно улучшается форма пиков. [21]

Из рис. П-3 видно, что по мере увеличения времени удерживания пики становятся менее острыми, уширенными и более низкими. Хотя симметричные пики, как указывалось, являются наиболее желательными, на практике часто наблюдаются асимметричные пики с различным наклоном сторон, которые возникают вследствие завышенного объема пробы, адсорбционных эффектов и некоторых аппаратурных факторов. [22]

Модели сигналов строят, исходя из физических основ функционирования анализатора. Последние две модели для описания сигналов первого класса используются чаще, так как они имеют гладкую, колоколообраз-ную форму, позволяют при изменении параметра ширины ц на разных ветвях аппроксимировать асимметричные пики, дифференцируемы и удобны в обработке. [23]

Хроматограммы смеси, полученные при 200 С на колонке 100 X 0 4 см, заполненной промышленным макропористым сили-кагелем ( а и чистым пористым кремнеземом - аэросиликагелем. [24]

Для неспецифически адсорбирующихся н-алканов абсолютные объемы удерживания для обоих образцов практически совпадают. Из рис. VII-1 видно, что даже сильно и специфически адсорбирующиеся вещества образуют при прохождении через колонку с чистым кремнеземом узкие симметричные пики, а в случае использования колонок с промышленным силикагелем - резко асимметричные пики. [25]

Оценка асимметрии пиков. [26]

На практике пики по различным причинам часто несимметричны. Асимметрия пиков ухудшает разделение и затрудняет количественную обработку. Асимметричные пики появляются при разделении на неоднородных сорбентах, когда концентрации компонентов смеси относятся к нелинейному участку изотерм. [27]

Дифференциальная ( а и интегральная ( б хроматограммы.| Типичная хроматограмма. [28]

На рис. 2 представлена типичная хроматограмма. Базовая ( нулевая) линия / соответствует выходу из колонки газа-носителя, пик 2 - выходу несорбирующегося компонента, пик 3 - выходу четко разделившегося компонента или смеси неразделяемых компонентов. Асимметричные пики 4 отображают неравномерный выход компонентов из колонки. Наконец, на практике встречаются и накладывающиеся друг на друга пики 5, 6, которые обусловлены близостью физико-химических свойств компонентов и неполным их разделением, а также увеличением объема хроматографируемых веществ, недостаточной инертностью газа-носителя к разделяемым веществам и сорбенту, повышенными сорбционными свойствами твердого носителя, неточностью работы детектора. [29]

Рассчитанные из хро-матограмм величины удерживаемых единицей поверхности объемов V ароматических углеводородов, адсорбция которых весьма чувствительна к наличию на поверхности адсорбента олектроноакцепторных центров [1, 2], для промышленного силикагеля выше, чем для чистого азросилогеля. В случае же неспецифически адсорбирующихся к-алканов величины FS для обоих образцов практически совпадают. Из рис. 2 видно, что даже сильной специфически адсорбирующиеся вещества образуют при прохождении через колонку с чистым кремнеземом ( аэросилогелем) [3] узкие симметричные пики, тогда как в случае колонок с промышленным силикагелем образуются резко асимметричные пики из-за наличия примесей. Таким образцом, при очень малых заполнениях поверхности примеси, вызывающие образование акцепторных центров, оказываю. [30]

Страницы: 1 2 3