Cтраница 3
Рассчитанные из хро-матограмм величины удерживаемых единицей поверхности объемов V ароматических углеводородов, адсорбция которых весьма чувствительна к наличию на поверхности адсорбента электроноакцепторных центров [1, 2], для промышленного силикагеля выше, чем для чистого аэросилогеля. В случае же неспецифически адсорбирующихся н-алканов величины Fs для обоих образцов практически совпадают. Из рис. 2 видно, что даже сильной специфически адсорбирующиеся вещества образуют при прохождении через колонку с чистым кремнеземом ( аэросилогелем) [3] узкие симметричные пики, тогда как в случае колонок с промышленным силикагелем образуются резко асимметричные пики из-за наличия примесей. Таким образцом, при очень малых заполнениях поверхности примеси, вызывающие образование акцепторных центров, оказывают сильное влияние на адсорбционные свойства силикагелей, и это нужно учитывать при их исследовании. [31]
Представляет интерес описанная в настоящей работе зависимость-направления асимметрии пика от природы соединения. На нашем приборе были получены резкие передние границы пиков хлорметанов, причем удерживаемый объем, измеренный до максимума, уменьшается с увеличением количества проявляемого вещества. Этот эффект зависит главным образом от кривизны изотермы распределения, поэтому определение изотерм на ряде жидкостей будет весьма ценным для доказательства этого положения. Асимметричные пики могут быть получены также вследствие различных скоростей достижения равновесия в жидкой и газовой фазах, как было найдено в случае нротивоточного распределения для системы жидкость - жидкость. Изменение эффективности от времени и температуры запуска жидких проб показывает, что для высокой эффективности необходимо быстрое испарение пробы. [32]
Представляет интерес описанная в настоящей работе зависимость направления асимметрии пика от природы соединения. На пашем приборе были получены резкие передние границы пиков хлорметанов, причем удерживаемый объем, измеренный до максимума, уменьшается с увеличением количества проявляемого вещества. Этот эффект зависит главным образом от кривизны изотермы распределения, поэтому определение изотерм на ряде жидкостей будет весьма ценным для доказательства этого положения. Асимметричные пики могут бы ть получены также вследствие различных скоростей достижения равновесия в жидкой и газовой фазах, как было найдено в случае противоточного распределения для системы жидкость - жидкость. Изменение эффективности от времени и температуры запуска жидких проб показывает, что для высокой эффективности необходимо быстрое испарение пробы. [33]
Носители с высокой механической прочностью гранул получают прокаливанием природного диатомита ( с добавлением небольшого количества глинистого материала) при 900 С и выше. Такие носители, имеющие розовый цвет, называют огнеупорным кирпичом или шамотом. Последние образуют на хроматограмме размытые, асимметричные пики, а их выход из колонки зачастую бывает неколичественным. [34]
То же самое ограничение накладывается и на степень пропитки: при ее уменьшении возрастает влияние адсорбции на твердом носителе и симметрия пиков, как правило, ухудшается. Адсорбция на твердом носителе наблюдается, конечно, и при сплошном покрытии его поверхности неподвижной фазой. В этом случае разделяемые вещества вначале растворяются в неподвижной фазе, а затем из образовавшегося раствора адсорбируются поверхностью носителя. Поскольку, однако, раствор вещества в неподвижной фазе является очень разбавленным, конкуренция неподвижной фазы за адсорбционные центры носителя препятствует адсорбции разделяемого вещества. В этих условиях только хорошо сорбирующиеся на кремнеземах полярные вещества, разделяемые на неполярных фазах, могут образовывать асимметричные пики; при использовании полярных фаз, также хорошо адсорбируемых кремнеземами, этого обычно не наблюдается. [35]
В препаративной хроматографии можно использовать следующие адсорбенты: геометрически и химически модифицированные силикагели и аэросилогели, графитированные сажи и пористые полимеры. Для разделения газов, как ив аналитической хроматографии, применяют силикагели, алюмогели, активированные угли, пористые стекла, трепел Зикеевского карьера и некоторые другие природные адсорбенты. При этом наблюдается значительный рост глобул силикагеля, уменьшение удельной поверхности его и образование более однородных и широких пор. Изотерма адсорбции несколько спрямляется, а адсорбционная емкость уменьшается. Безавтоклавный метод изменения структуры13 обработкой паром в проточной системе при атмосферном давлении и высоких температурах также уменьшает геометрическую неоднородность поверхности, однако при этом уменьшается суммарный объем пор. На Горьковской опытной базе ВНИИНП налажено производство двух марок силикагелей14: МСА-1 с удельной поверхностью 15 - 30 м2 / г и диаметром глобул 7000 - 1500 А и МСА-2 с поверхностью 60 - 90 м2 / г и глобулами 350 - 600 А. Подобные силикагели пригодны для разделения химически устойчивых веществ, не способных или малоспособных к специфическому взаимодействию. К таким веществам относятся главным образом предельные и ароматические углеводо - роды. В случае непредельных углеводородов получаются асимметричные пики, а также возможны каталитические реакции, по-видимому, на алюмосилика-гельных и ферросиликагельных включениях. Вещества с активными функциональными группами адсорбируются необратимо. [36]