Cтраница 2
Аликвотную часть, содержащую от 150 до 320 мкг циркония, переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, приливают 4 мл раствора гидроксиламина, нагревают 2 - 3 мин при 70 - 80 С и вводят в горячий раствор 40 - 60 мг аскорбиновой кислоты. К охлажденному раствору приливают 3 мл раствора тиомочевины, 3 мл концентрированной соляной кислоты и 2 мл раствора пикрамина Р и далее продолжают, как при построении второго калибровочного графика. [16]
Пикрамин С впервые синтезирован в Институте геохимии и аналитической химии им. Пикрамин С получают азосочетанием концентрированных растворов хромотроповой кислоты с избытком диазотированной пикраминовой кислоты в присутствии гидроокиси кальция и пиридина. В отсутствие пиридина сочетание проходит только с образованием моноазокрасителя. [17]
Пикрамин С впервые синтезирован в Институте геохимии и аналитической химии им. Пикрамин С получают эзосочет анием концентрированных растворов хромотроповой кислоты с избытком диазотированной пикраминовой кислоты в присутствии гидроокиси кальция и пиридина. В отсутствие пиридина сочетание проходит только с образованием моноазокрасителя. [18]
Пикрамин С - черный порошок, умеренно растворимый в воде, лучше - при добавлении Na2COs или NaOH. Водные растворы реагента окрашены в фиолетово-красный цвет, в концентрированной Нг8О4 и щелочной среде раствор реагента имеет зеленую окраску. Пикрамин С не растворяется в спиртах, ацетоне, эфире, умеренно растворяется в диметилсульфоксиде, диме-тилформамиде. В сухом состоянии устойчив неограниченное время, водные и слабокислые растворы устойчивы свыше месяца; слабощелочные растворы следует хранить не более 2 - 3 недель. [19]
Комплексы циркония с реактивами типа 2 4-сульфохлорфенола С и пикрамина Р хорошо экстрагируются бутанолом без изменения окраски. Это позволяет повысить избирательность определения циркония на один-два порядка особенно при работе с интенсивно окрашенными растворами. Эффективным является метод двух реагентов: цирконий экстрагируют в виде дифенилгуанидиниевой соли комплекса с пикрамином Р бутанолом, при этом элементы, не взаимодействующие с пикрамином Р ( Th, U, р.з.э.), остаются в водной фазе. Затем к экстракту добавляют раствор арсеназо III, создают нужные условия ( бутанол разбавляют концентрированной соляной кислотой) и фотометрируют уже комплекс циркония с арсеназо III; при этом пикрамин Р, который имеет полосу поглощения в другой области спектра, и элементы, которые могли экстрагироваться вместе с цирконием ( Nb, Mo и др.), не мешают. [20]
Комплексы циркония с реактивами типа 2 4-сульфохлорфенола С и пикрамина Р хорошо экстрагируются бутанолом без изменения окраски. Это позволяет повысить избирательность определения циркония на один-два порядка особенно при работе с интенсивно окрашенными растворами. Эффективным является метод двух реагентов: цирконий экстрагируют в виде дифенилгуанидиниевой соли комплекса с пикрамином Р бутанолом, при этом элементы, не взаимодействующие с пикрамином Р ( Th, U, р.з.э.), остаются в водной фазе. Затем к экстракту добавляют раствор арсеназо III, создают нужные условия ( бутанол разбавляют концентрированной соляной кислотой) и фотометрируют уже комплекс циркония с арсеназо III; при этом пикрамин Р, который имеет полосу поглощения в другой области спектра, и элементы, которые могли экстрагироваться вместе с цирконием ( Nb, Mo и др.), не мешают. [21]
Для спектрофотометрического определения Си и Zn предложено большое число органических реагентов. Из них наиболее широкое применение получили дитизон, диэтилдитиокарбамат натрия, 2 2 -дихинолил, 2 2 -бицин-хониновая кислота [1] для определения Си и дитизон, ксиленоловый оранжевый, сульфарсазен [2, 3] - для определения Zn. Основным недостатком вышеперечисленных реагентов является их невысокая селективность в отношении основных сопутствующих ионов: невозможность определения Си в присутствии N1, Мп и других элементов и определения Zn в присутствии Hg, Pb и др. Наиболее ценными реагентами для определения Си являются реагенты группы пикраминов [4], а также нитроксами-назо [5]; для определения Zn большой интерес представляет 5-нитрофенол - ( 2-азо - Г) - 2 - ( Р - ацетилгидразино) нафта-лин [3], позволяющий определять Zn в присутствии больших количеств Со и РЬ. Однако эти реагенты не получили широкого применения в аналитической практике, вероятно, из-за малой их доступности. К числу селективных реагентов на Zn следует отнести также хромпира-зол I [2, 3], позволяющий определить Zn в присутствии больших количеств Pb, Cd, Си и Bi. Однако необходимость соблюдения строгих условий определения - термо-статирования и применения защитного коллоида - значительно усложняет методику и делает длительным анализ. [22]
Метод ЭПР широко используют для изучения комплексообразования различных элементов в растворах. В одной из групп разрабатываются электрохимические методы - ионометрия, высокочастотная кон-дуктометрия, электродиализ. В лаборатории проводили работы по синтезу и применению новых органических реагентов: предложены пикрамин е, сульфоалл-тиокс и др. Для разделения благородных и других металлов используют методы тонкослойной хроматографии и электрофореза на бумаге. [23]
Комплексы циркония с реактивами типа 2 4-сульфохлорфенола С и пикрамина Р хорошо экстрагируются бутанолом без изменения окраски. Это позволяет повысить избирательность определения циркония на один-два порядка особенно при работе с интенсивно окрашенными растворами. Эффективным является метод двух реагентов: цирконий экстрагируют в виде дифенилгуанидиниевой соли комплекса с пикрамином Р бутанолом, при этом элементы, не взаимодействующие с пикрамином Р ( Th, U, р.з.э.), остаются в водной фазе. Затем к экстракту добавляют раствор арсеназо III, создают нужные условия ( бутанол разбавляют концентрированной соляной кислотой) и фотометрируют уже комплекс циркония с арсеназо III; при этом пикрамин Р, который имеет полосу поглощения в другой области спектра, и элементы, которые могли экстрагироваться вместе с цирконием ( Nb, Mo и др.), не мешают. [24]
Сплавляют 0 1 г сплава в кварцевом стакане с 2 г пиросульфата калия, добавляют несколько капель концентрированной H2S04 до получения прозрачного раствора. После охлаждения добавляют 50 мл 8 % - ного раствора виннокислого аммония и нагревают до растворения солей. Переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят водой до метки. Аликвотную часть, содержащую 0 7 - 1 0 мг Nb ( V), объмом 10 мл, отбирают в мерную колбу вместимостью 50 мл, добавляют 18 мл концентриованной НС1, 5 мл 0 3 % - ного раствора пикрамина Р в смеси ацетона с водой ( 4: 6) и доводят ацетоном до метки. Через 1 ч измеряют оптическую плотность при 560 нм в кювете 1 см по раствору, содержащему 0 8 мг Nb ( V) в 50 мл. [25]
К суспензии прибавляют смесь 11 6 г ( 0 045 моль) сухой соли диазония и 5 46 г ( 0 015 моль) динатриевои соли хромотроповои кислоты, охлаждая реакционную массу в ледяной бане. Смесь приобретает темно-зеленую окраску. Через 6 - 8 ч добавляют при охлаждении по каплям 60 мл концентрированной соляной кислоты. Осадок отфильтровывают и промывают 10 - 15 мл холодной воды. Для очистки сырой продукт размешивают в 200 мл воды, отфильтровывают от растворившейся примеси моноазокрасителя и полученный осадок растворяют при нагревании на водяной бане в смеси 350 - 400 мл воды и 3 мл 20 % - ного раствора едкого натра. Раствор охлаждают и выделяют пикрамин С, добавляя 40 г мелко растертого хлористого натрия. На следующий день осадок отфильтровывают и промывают 10 - 15 мл холодной воды. Получают 6 г пикрамина С в виде темного, почти черного порошка. [26]
Смешивают 35 мл пиридина с раствором 6 5 г окиси кальция в 40 мл воды и охлаждают в ледяной бане. К суспензии прибавляют смесь 11 6 г ( 0 045 моль) сухой соли диазония и 5 46 г ( 0 015 моль) динатриевой соли хромотроповой кислоты, охлаждая реакционную массу в ледяной бане. Смесь приобретает темно-зеленую окраску. Через 6 - 8 ч добавляют при охлаждении по каплям 60 мл концентрированной соляной кислоты. Осадок отфильтровывают и промывают 10 - 15 мл холод-нон воды. Для очистки сырой продукт размешивают в 200 мл воды, отфильтровывают от растворившейся примеси моноазокрасителя и полученный осадок растворяют при нагревании на водяной бане в смеси 350 - 400 мл воды и 3 мл 20 % - ного раствора едкого натра. Раствор охлаждают и выделяют пикрамин С, добавляя 40 г мелко растертого хлористого натрия. На следующий день осадок отфильтровывают и промывают 10 - 15 мл холодной воды. Получают б г пикрамина С в виде темного, почти черного порошка. [27]