Cтраница 2
Ароматические кетоны восстанавливаются в пинаконы и электролитическим путем. Бензофенон восстанавливается в бензпинакон в эастворе из смеси H. [16]
Иначе ведут себя те пинаконы, в которых R не метил, а какой-либо другой остаток, например тетраэтилэтиленгликоль. При действии на последние разбавленной кислотой получаются не кетоны, а непредельные углеводороды и соединения, подобные окисям алкиленов. [17]
Для превращения алкиларилкетонов в пинаконы наиболее удобен метод электролитического восстановления. Он был успешно применен для получения пинаконов из ацетофенона, пропиофенона, ацето-ж-ксилола, п-фенилацетофенона и даже из ацетомезитилена, ацетоизодурола и 2 4 6-три-этилацетофенона. [18]
Попытки дегидратировать 1 2-диолы ( пинаконы) обычно ведут к перегруппировке с образованием кетонов - шша-колинов. Так как сильно разветвленную структуру последних нелегко получить другими реакциями, эта перегруппировка находит интересные применения в синтезе. Пинаконы получают восстановлением кетонов двухвалентными металлами, обычно магнием, в безводных условиях ( стр. [19]
Неясно, например, почему пинаконы лишь изредка фигурируют в качестве продуктов восстановления и почему, скажем, бензопинаколят ( С6НБ) 2С - ( OMgX) C ( OMgX) ( C6H6) 2, диссоциирующий на 2 кетила ( C8H5) 2C ( OMgX), при действии C4H9MgX совершенно не дает бензгидрола. Большинство реакций с реактивами Гриньяра не дает окрашенных растворов, характерных для кетильных радикалов. Количество углеводородов, получаемых сдваиванием радикалов, не отличается от того, которое может образоваться за счет реакции Вюрца при получении реактива Гриньяра. Таким образом, представляется недостаточно обоснованным допущение о радикальном механизме восстановительной реакции наряду с общепринятым толкованием нормальных реакций реактивов Гриньяра как гетеролитических. [20]
В присутствии непрореагировавшего магния образуются пинаконы, что Бойд и Хатт рассматривают как доказательство образования свободного кетона в первой стадии взаимодействия сложного эфира с реактивом Гриньяра. [21]
Попытки дегидратировать 1 2-диолы ( пинаконы) обычно ведут к перегруппировке с образованием кетонов - пина-колинов. Так как сильно разветвленную структуру последних нелегко получить другими реакциями, эта перегруппировка находит интересные применения в синтезе. Пинаконы получают восстановлением кетонов двухвалентными металлами, обычно магнием, в безводных условиях ( стр. [22]
Неясно, например, почему пинаконы лишь изредка фигурируют в качестве продуктов восстановления и почему, скажем, бензопинаколят ( С6Н6) 2С - ( OMgX) C ( OMgX) ( C6H6) 2, диссоциирующий на 2 кетила ( CeH5) 2C ( OMgX), при действии C4Hc MgX совершенно не дает бензгидрола. Большинство реакций с реактивами Гриньяра не дает окрашенных растворов, характерных для кетильных радикалов. Количество углеводородов, получаемых сдваиванием радикалов, не отличается от того, которое может образоваться за счет реакции Вюрца при получении реактива Гриньяра. Таким образом, представляется недостаточно обоснованным допущение о радикальном механизме восстановительной реакции наряду с общепринятым толкованием нормальных реакций реактивов Гриньяра как гетеролитических. [23]
В присутствии непрореагировавшего магния образуются пинаконы, что Бойд и Хатт рассматривают как доказательство образования свободного кетона в первой стадии взаимодействия сложного эфира с реактивом Гриньяра. [24]
При электролитическом восстановлении кетонов образуются пинаконы; альдегиды в аналогичных условиях дают гликоли. [25]
Легче всего пинаколиновой перегруппировке подвергаются алифатические пинаконы, труднее-жирноароматическне, наиболее трудно - ароматические. [26]
Бимолекулярное восстановление альдегидов и кетонов в пинаконы. [27]
Обычными продуктами электролитического восстановления кетонов являются также пинаконы. Аналогично альдегиды дают гликоли. Эти продукты могут рассматриваться как димеры промежуточных нейтральных радикалов со структурой, похожей на структуру металлкетилов ( гл. [28]
При электролитическом восстановлении кетонов обычно образуются также пинаконы, а при восстановлении альдегидов - гликоли. [29]
Под - действием крепкой серной кислоты, пинаконы преобразуются в новые кетоны. [30]