Cтраница 1
Пиненхлоргидрат обладает запахом, похожим на запах камфоры, почему его называют ( неправильно) искусственной камфорой. [1]
Что же касается пиненхлоргидрата, то, хотя авторам и удалось нагре-нанием с уксуснокислым серебром и последующим омылением перевести то при температуре водяной бани в алкоголь, похожий на изоборнеол, тем не менее положение этого хлорида в ряду производных камфоры оставалось не вполне установленным. [2]
Остаются два хлорида: пиненхлоргидрат и борнплхлорид. Соотношение между ними было выяснено работами Вагнера и Брикнера. [3]
Как синартетический процесс разыгрывается и превращение аддукта НС1 к пинену - истинного пиненхлоргидрата - в хлористый борнил ( см. раздел Изопреноиды, стр. [4]
Позднее камфан получали: Розенберг [4] и Земмлер [5] действием натрия на спиртовые растворы пиненхлоргидрата ( левого), хлористого борнила ( правого), пинендибромида и камфендибромида; Ашан [6] - восстановлением пинениодгидрата цинковой пылью и иодистоводородной кислотой или цинковой ватой и I1C1 в растворе уксусной кислоты; II. Зелинский [7], а затем также Хендерсоп и Поллок [8] - каталитическим восстановлением, по Сабатьс, борнилена; Хессе [9] - разложением водой магнийорганических соединений из пинен - и камфенхлор-шдрата. [5]
Из разнообразных хлоридов состава С10Н17С1 ближайшее отношение iv камфену имеют следующие четыре: во-первых, пиненхлоргидрат и кам-фенхлоргидрат, получаемые присоединением хлористого водорода к г. оответствующим углеводородам; во-вторых, борнилхлорид и изоборнилхлорид, образующиеся при действии на борнеол и изоборнеол пятихло-ристого фосфора или соляной кислоты. [6]
Наиболее старыми являются способы по схемам 1 и 2, идущие через хлористый борнил или пиненхлоргидрат, поэтому и называющиеся пиненхлоргидратными. По схемам 1 и 2 производился первый промышленный синтез камфоры; сейчас их не применяют, так как они требуют сложной технологии и оборудования и большого расхода вспомогательных материалов. [7]
Продукт присоединения к пинену хлористого водорода, иногда неправильно называемый, вследствие своего запаха, искусственной камфорой, представляет собой не пиненхлоргидрат, а производное камфена-борнилхлорид. Недавно было найдено, что при действии хлористого водорода на а-пинен при сильном охлаждении получается, действительно, пиненхлоргидрат, крайне легко отщепляющий HCI ( при действии слабых щелочей), а при обычной температуре изо-меризующийся в борнилхлорид. [8]
Пинен, вследствие наличия двойной связи, присоединяет молекулу хлористого водорода, причем образуется белое кристаллическое вещество, известное под именем пиненхлоргидрата. Название неудачное, так как это соединение не является хлоргидратом в истинном смысле. Оно представляет хлорпроизводное насыщенного бициклического соединения. [9]
Циклофенхен ф-шшолен) был выделен впервые Ашаном [5] из продуктов отщепления хлористого водорода от низших, жидких фракций, образующихся при получении пиненхлоргидрата. [10]
Продукт присоединения к пинену хлористого водорода, иногда неправильно называемый, вследствие своего запаха, искусственно ]; камфорой, представляет собой не пиненхлоргидрат, а производное камфепа-борнилхлорид. Недавно было найдено, что при действии хлористого водорода наа-пинен при сильном охлаждении получается, действительно, пиненхлоргидрат, крайне легко отщепляющий HCi ( при действии слабых щелочей), а при обычной температуре изи-мерпзующпйся в борнилхлорид. [11]
Впервые этот углеводород был подробно описан Ашаном [36] под названием ф-пинолен; этот препарат был выделен из продуктов отщепления хлористого водорода от низших жидких фракций, образующихся при получении пиненхлоргидрата. Свойства этих препаратов циклофенхена приведены ниже; здесь же в последней строке еще раз приводятся для сравнения константы описанного выше препарата циклофенхена из гидразона фенхона. [12]
Описанные отношения недостаточно уточнены. Пиненхлоргидрат уже при температуре ниже 0 самопроизвольно превращается в борнилхлорид. [13]
Продукт присоединения к пинену хлористого водорода, иногда неправильно называемый, вследствие своего запаха, искусственно ]; камфорой, представляет собой не пиненхлоргидрат, а производное камфепа-борнилхлорид. Недавно было найдено, что при действии хлористого водорода наа-пинен при сильном охлаждении получается, действительно, пиненхлоргидрат, крайне легко отщепляющий HCi ( при действии слабых щелочей), а при обычной температуре изи-мерпзующпйся в борнилхлорид. [14]
Продукт присоединения к пинену хлористого водорода, иногда неправильно называемый, вследствие своего запаха, искусственной камфорой, представляет собой не пиненхлоргидрат, а производное камфена-борнилхлорид. Недавно было найдено, что при действии хлористого водорода на а-пинен при сильном охлаждении получается, действительно, пиненхлоргидрат, крайне легко отщепляющий HCI ( при действии слабых щелочей), а при обычной температуре изо-меризующийся в борнилхлорид. [15]