Cтраница 2
Ввиду близости свойств обоих камфенхлоргидратов разделение их - задача, очевидно, чрезвычайно трудная и пока еще автором не выполнена. Задача эта еще более усложняется тем обстоятельством, что кроме а - и В-хлоридов камфенхлоргидрат содержит, невидимому, еще один хлорид, характеризующийся значительно большей устойчивостью к слабой щелочи при 80 - 90, но, в отличие от пиненхлоргидрата, почти нацело поддающийся действию спиртового едкого кали при кипячении. [16]
Правда, как показал Ашан [16], действием слабой щелочи при 130 - 150 этот хлорид превращается также в камфенгидрат; но, по мнению автора, этот переход сопровождается предварительной изомеризацией ниненхлоргидрата в камфенхлоргидрат, так как, по его наблюдениям, пока, впрочем, еще не опубликованным, 130 - это как раз температура перехода первого хлорида во второй. Новейшие исследования заставляют, однако, усомниться в однородности и пиненхлоргидрата. [17]
К совершенно такому же взгляду на состав жидкого нипенхлоргид-рата почти одновременно с Барбье и Гриш яром нрпшел И. Кондаков [36], а позднее также Ашан. Работы финского ученого в этой области представляют особый интерес, так как им впервые были подробно исследованы углеводороды, получающиеся из жидкого пиненхлоргидрата отщеплением элементов галоидоводородной кислоты. [18]
Продолжая опыты замещения галоида в этих хлоридах на различные остатки в возможно умеренных условиях, Хубен и Дешер [64] пришли к тому же примерно результату, что и Хоссе. Оказалось, что борнил-карбоновая кислота, получаемая из шшенхлоргидрата, по Гриньяру, представляет собою смесь, вероятно, двух изомеров, выделить из которой, невидимому, индивидуальное вещество удается лишь переведением кислоты через ангидрид. Равным образом кончилась неудачей попытка получить сразу индивидуальную борнилкарбоновую кислоту, окисляя воздухом соответствующий ей альдегид, полученный авторами, по Гриньяру, из пиненхлоргидрата и N-метилформанилида. Принимая пинен-хлоргидрат за вещество индивидуальное, авторы объясняют такие результаты частичной перегруппировкой, которая, по их мненргю, быть может, происходит здесь уже при получении мапшйорганического соединения. [19]