Cтраница 1
Пиретролон представляет собой кетоспирт, который находится в виде соединения с хризантемовыми моко-и дикарбоновыми кислотами в пиретринах, получаемых из инсектицидных цветов, главным образом, далматской ромашки. [1]
Формулы пиретролона и тетрагидропиретрона, предложенные Штаудингером и Ружичкой, видоизменены Лафорджем и Халлером [47, 48, 49] и приводятся здесь как более правильные. [2]
Жасмону очень близки пиретролон ( А) и ц и н е р о л о н ( Б), которые в виде эфиров входят в состав цветов пиретрума ( Chrisanthemum cinerariifolium Восс. [3]
Они показали, что пиретролон, выделенный из пи-ретринов, является не однородным веществом, а представляет собой смесь правовращающей и оптически неактивной [ () и () ] форм пйретролона вместе с () и () - формами цинеролона. [4]
Дмсчконфигурация пентадиенильной цепи в синтезах пиретролона ( IVa) также была достигнута селективным гидрированием тройной связи. [5]
Лафорж и Акри в 1942 г. [14] подтвердили, что пиретролон действительно имеет алленовую боковую цепь. Десять лет спустя Селмер и Соломоне [15] доказали, что весьма нестабильный антибиотик микомицин 5 содержит алленовую группировку, которой и обусловлена его оптическая активность. [6]
Работами Ла Форжа и Халлера [372, 373] было установлено, что пиретролон содержит циклопентеноновое кольцо, в отличие от предложенного Штаудингером и Ружичкой предельного цикла. [7]
От начала XX столетия и до наших дней изучению строения жасмона, пиретролона и цинеролона, а затем их синтезу посвящены работы многих исследователей. Сюда относятся исследования Валлаха, Штаудингера, Ружички, Ля Форжа, Бартеля и Халлера, Треффа и Вер-нера, Хунсдиккера, Кромби и Харпера, Веста и многих других авторов. Однако строение упомянутых циклопен-тенонов и пространственная конфигурация их боковых цепей были установлены только в последнее время. [8]
Первое и третье соединения являются эфирами хризантемовой монокарбоновой кислоты и спиртов цинеролона и пиретролона, а второе и четвертое эфирами тех же спиртов и хризантемовой дикарбоновой кислоты. [9]
Первое и третье соединена являются эфирами хризантемовой монокарбоновой кислоты и спиртов цинеролона и пиретролона, а второе и четвертое эфирами тех же спиртов и хризантемовой дикарбоновой кислоты. [10]
Кромби, Харпер и Томпсон [382], Харпер и Ньюман [238] установили, что природный пиретролон представляет собой 3 - метш1 - 2 - г ас - ( пентадиенил-2 4) - 4чкои - А2 - ци-клопентенон. Синтез его осуществили Кромби, Харпер и Ньюман [393], которые, учитывая, что присоединение одной молекулы водорода к монозамещенному винилаце-тилену ведет к образованию ис-винилового диена, синтезировали циклопентенолон ( XI, R СН2 СНС ССН2, R Н) и селективным гидрированием тройной связи превратили его в () - ч с-пиретролон, идентичный природному. [11]
В 1966 г. было обнаружено, что эфиры 5-бензолфу-рил - 3-метилового спирта обладают лучшими свойствами, чем природные эфиры, несущие пиретролон в качестве спирта. [12]
Соединения I и III являются эфирами хризантемовой [ 3 - ( изо-бутенил) - 2 2-диметилциклопропанкарбоновой) ] кислоты и кетоспир-тов - цинеролона ( соединение I) и пиретролона ( соединение III), а соединения II и IV - эфирами тех же спиртов и хризантемовой дикарбоновой [ 3 - ( 2 -карбоксипропенил) - 2 2-диметилциклопропан-карбоновой ] кислоты. [13]
Таким образом, в результате исследования, занявшего около трех десятилетий, усилиями многих химиков ( Штаудингер, Ружичка, Ла Форж, Бартель, Соловей, Халлер, Кромби, Харпер, Даубен, Венкерт и др.) было окончательно установлено строение пиретролона и пире-тринов, цинеролона и цинеринов. [14]
Двойная связь в цикле этих кетоноалкоголей крайне трудно гидрируется. При восстановлении пиретролона амальгамой нятпия получается дигидропиретрон, повидимому индентичный жасмону. [15]