Пирокислота
Cтраница 2
Если учесть, что пиро-фосфорная кислота в пересчете на ортофосфорную составляет 110 %, то эта концентрация соответствует промежуточной форме между орто - и пирокислотой. [16]
Мышьяковая и стибиновая кислоты - твердые вещества, их довольно трудно характеризовать, так как при плавлении они имеют тенденцию к дегидратации; мышьяковые кислоты образуют пирокислоты Н2А52Оз ( ОН) 2 и ангидриды RAsO2, в то время как стибиновые кислоты образуют ряд гидратов неопределенного строения и частично дегидратированные соединения. Мышьяковые кислоты - простые соединения, растворимые в воде, а стибиновые кислоты нерастворимы и, вероятно, они являются полимерными соединениями. Аналогичные соединения висмута неизвестны. [17]
Чистую пирсфосфорную кислоту получить очень трудно, так как мета-фосфорная кислота начинает образовываться уже тогда, когда убыль веса, связанная с обезвоживанием ортокислоты, еще недостаточна для полного перехода в пирокислоту. При обычной температуре пкрсфссфорная кислота в водном растноре превращается на 50 % в ортокислоту в течение четырех месяцев; метакислоты переходят в ортокислоту при тех же условиях в течение примерно 30 суток. Скорость этих реакций увеличивается с повышением концентрации вещества в растворе и зависит от присутствия катализаторов, в частности, от кислотности раствора. [18]
Из этих данных видно, что кислота, содержащая даже 69 % Р205 ( 95 3 % Н3Р04), состоит из смеси 99 48 % орто - и 0 52 % пирокислоты. По мере повышения концентрации Р205 в кислоте увеличивается содержание в ней пироформы, и в 100 % - ной ортофосфорной кислоте ( 72 45 % Р205) содержится более 10 % пироформы. В 75 % - ной ( по Р205) кислоте кроме орто - и пироформы имеются также Триполи - и тетра-поликислоты. [19]
При нормальном давлении практически невозможно получить жидкую 100 % - ную фосфорную кислоту, так как по мере повышения концентрации сверх 68 % PaOs в ней появляются конденсированные кислоты, в первую очередь пирокислота. Так, при 69 % P2Os в кислоте содержится 0 52 %, а в 72 % - ной кислоте 10 6 % PjOs в виде пироформы. По данным [29], в фосфорной кислоте, соответствующей 100 % Н3РО4, в зависимости от способа ее получения содержится 4 - 5 % пирофосфорной кислоты. [20]
Гидратация триполифосфата, как уже было описано выше, должна привести к образованию лирофосфорной и ортофосфорной кислот. При гидратации пирокислоты конечным продуктом может быть только ортофосфорная кислота. [21]
Гидратация триполифосфата, как было сказано, должна привести к образованию пирофосфорной и ортофосфорной кислот. Конечным продуктом гидратации пирокислоты должна быть только ортофос-форная кислота. [22]
 |
Диаграмма состояния системы ЩРгО. - Н2О. [23] |
В водном растворе ( как на холоду, так и при нагревании) пирокислота гидратируется в ортофосфорную кислоту. В промышленном масштабе ее выпускают как реактив. [24]
Качественной реакцией на ион РО4 - является реакция с AgNOj: ортофосфат Ag3PO4 - осадок желтого цвета, а мета - и пирофосфаты серебра - белые осадки. Мета-и пирофосфорные кислоты отличают по их действию на белок: метакислота его свертывает, а пирокислота - нет. [25]
Качественной реакцией на ион РО4 - является реакция с AgNO3: ортофосфат Ag3PO4 - осадок желтого цвета, а мета - и пирофосфаты серебра - белые осадки. Мета-и пирофосфорные кислоты отличают по их действию на белок: мстакислота его свертывает, а пирокислота - нет. [26]
Пирокислота VII должна обладать более легко образующейся цис-кон-фигурацией, и дезоксикислота XI, получающаяся при ее восстановлении, может рассматриваться как цис-соединение. Изолитобилиановая кислота ( IX) и ее алло-стереоизомер ( кислота Стадена) не принадлежат к типу соединений, способных претерпевать частичную рацемизацию ( не имеется центра - С), и превращаются в стереоизомерные пирокислоты, в которых сохраняются первоначальные конфигурации. Установлено, что пирокислота, полученная из изолитобилиановой кислоты ( IX), превращается при восстановлении в цис-дезоксикислоту XI, а так как литобнлиановые кислоты принадлежат к нормальному ряду холановой кислоты, то хола-новая кислота является цис-соединением. Аллохолановая кислота и дигидрохолестерин относятся к типу транс-декалина. [27]
По количеству молекул воды, присоединенных к молекуле кислотного окисла, различают мета -, пиро - и ортокислоты. Максимальное количество воды содержат ортокислоты, минимальное - метакисло-ты. Пирокислоты занимают промежуточное положение. Полной ясности в эти наименования пока не внесено. Было бы логично ортокислота-ми назвать такие, количество воды в которых приводит к молекуле, содержащей число атомов водорода, отвечающее валентности центрального атома. [28]
Для определения того, какая из фосфорных кислот - орто -, пирс - или мета - присутствует в растворе, пользуются реакцией с AgNO3, а также с водным раствором яичного белка. Ортофосфорная кислота и ее соли образуют с AgNO3 желтый осадок Ag3PO4, в то время как пиро - и метакислоты дают белые осадки соответствующих серебряных солей. Отличить пирокислоту от метакислоты можно по их разному действию на белок; метакислота свертывает белок, пирокислота - нет. [29]
Пирокислота VII должна обладать более легко образующейся цис-кон-фигурацией, и дезоксикислота XI, получающаяся при ее восстановлении, может рассматриваться как цис-соединение. Изолитобилиановая кислота ( IX) и ее алло-стереоизомер ( кислота Стадена) не принадлежат к типу соединений, способных претерпевать частичную рацемизацию ( не имеется центра - С), и превращаются в стереоизомерные пирокислоты, в которых сохраняются первоначальные конфигурации. Установлено, что пирокислота, полученная из изолитобилиановой кислоты ( IX), превращается при восстановлении в цис-дезоксикислоту XI, а так как литобнлиановые кислоты принадлежат к нормальному ряду холановой кислоты, то хола-новая кислота является цис-соединением. Аллохолановая кислота и дигидрохолестерин относятся к типу транс-декалина. [30]
Страницы: 1 2 3