Cтраница 4
Количество образующегося кокса при пиролизе рафи-патов больше, чем при пиролизе прямогонного бензина ( в тех же условиях), поэтому добавку водяного пара увеличивают до 70 - 100 % от веса сырья. [46]
Сравнение значений кинетических параметров этилена на различных катализаторах показало, что, как и при пиролизе н-гептана, для пустого реактора, кварца и горелой породы параметры о, % 1 и % 2 близки, что указывает на одинаковый механизм протекания реакций пиролиза. Оценка полученных результатов также показала: значения о для этилена, как при пиролизе н-гептана, так и при пиролизе прямогонного бензина, являются близкими, что указывает на слабовыраженную зависимость данного параметра от состава сырья. [47]
Состав бензина пиролиза зависит от исходного сырья и условий проведения реакции. При переработке углеводородных газов получаемый бензин пиролиза характеризуется высокой концентрацией ароматических углеводородов [ 721; в бензине пиролиза, получаемом при пиролизе прямогонного бензина, содержится значительное-количество неароматических углеводородов. [48]
Состав бензина пиролиза зависит от исходного сырья и условий проведения реакции. При переработке углеводородных газов получаемый бензин пиролиза характеризуется высокой концентрацией ароматических углеводородов [ 721; в бензине пиролиза, получаемом при пиролизе прямогонного бензина, содержится значительное количество неароматических углеводородов. [49]
Результаты, представленные в таблице, показывают, что качественный состав газообразных продуктов пиролиза всех рассмотренных нефтяных фракций одинаков. Наибольшее содержание олефинов С2 - С4 в газах пиролиза, газообразование, а, следовательно, и выход олефинов достигнут при пиролизе прямогонного бензина. Составы газов пиролиза керосина и дизельного топлива отличаются ненамного, что связано с тем, что данные фракции достаточно близки по пределам выкипания и групповому углеводородному составу. Для пиролиза вакуумного газойля характерно следующее: содержание этилена и пропилена в газе ниже, а содержание бутенов - выше, чем при пиролизе других фракций. [50]
Примерно до 1960 г. большая часть потребности в бензоле удовлетворялась за счет извлечения его из бензинов каталитического риформинга и крекинга, а также небольших количеств бензола, извлекаемых из побочных продуктов получения этилена пиролизом прямогонного бензина. [51]
Обработка углеводородными растворителями направлена на изменение свойств или состояния насыщающих пласт флюидов и отложений и основана на способности растворителей удалять отложения типа парафинов, асфальтосмолистых, парафиносмо-листых и асфальтосмолопарафинистых; на породу растворители практически не воздействуют. В качестве растворителей можно использовать дизельное топливо, керосин, газоконденсат, сжиженный газ, а также продукты и отходы химических и нефтехимических производств: бутилбензольную фракцию - побочный продукт производства изопропилбензола, альфаметилстироль-ную фракцию - побочный продукт производства фенола и ацетона, этилбензольную фракцию - отход производства алкили-рования бензола, побочный продукт производства мономеров для синтетического каучука и пиролиза прямогонного бензина, кубовые остатки ректификации высших спиртов, дистиллат - смесь предельных углеводородов С7 - Сю, жидкие продукты пиролиза, реагент ХТ-54 - смесь поверхностно-активного вещества с ароматическим растворителем. [52]
Важнейшим фактором при выборе сырья пиролиза является доступность, что в разных странах определяется сложившимися способами переработки нефти и газа. В США до 70 % общего объема этилена вырабатывают из газообразных углеводородов, преимущественно из этана, природного и попутного газов. В СНГ, странах Западной Европы и Японии, напротив, основную часть этилена получают пиролизом прямогонных бензинов и газойлей. При пиролизе бензинов наряду с алкенами Cz - С4 и бутадиеном образуется метановодородная фракция, значительное количество жидких продуктов, содержащих алкены, циклоалкены, алкадиены, арены и другие компоненты. [53]
Важнейшим фактором при выборе сырья пиролиза является доступность, что в разных странах определяется сложившимися способами переработки нефти и газа. В США до 70 % общего объема этилена вырабатывают из газообразных углеводородов, преимущественно из этана, природного и попутного газов. В СССР, странах Западной Европы и Японии, напротив, основную часть этилена получают пиролизом прямогонных бензинов и газойлей. При пиролизе бензинов, наряду с алкенами С2 - С4 и бутадиеном, образуется метановодородная фракция, значительное количество жидких продуктов, содержащих алкены, циклоалкены, алкадиены, арены и другие компоненты. [54]
Например, в США и странах Западной Европы в структуре пиролизного сырья присутствуют газойли. Иначе говоря, по экономическим показателям пиролиз сырого газойля в трубчатых печах не может конкурировать с пиролизом прямогонного бензина. Необходимо предварительно повысить качество газойлей по содержанию серы и углеводородному составу, приблизив их к соответствующим характеристикам прямогонного бензина. Достигается это с помощью процессов каталитического гидро-обессеривания и деароматизации атмосферного и вакуумного газойлей, которые позволяют снизить концентрацию серосодержащих соединений с 1 5 до 0 1 - 0 2 %, а ароматические углеводороды частично превратить в нафтеновые, дающие высокие выходы целевых продуктов при пиролизе. [55]
При проведении процесса пиролиза о трубчатых печах сырье обычно разбавляют водяным паром для снижения в зоне реакции парциального давления паров сырья и целевых продуктов. Снижение парциального давления способствует увеличению выхода целевых продуктов и уменьшению количества образующихся тяжелых смол и кокса. Бензиновые фракции, подвергающиеся пиролизу, разбавляют значительным количеством водяного пара ( 50 % от веса сырья и более); при этом максимальный выход этилена сдвигается в область более высоких температур. Иногда при пиролизе прямогонного бензина в промышленных печах количество добавляемого водяного пара в обычных температурных условиях снижают до 40 и даже до 25 % от веса сырья. Это позволяет увеличить часовую производительность печи по перерабатываемому сырью и уменьшить расход водяного пара. [56]
Использованию их в качестве сырья для получения этилена препятствовало большое содержание в них изопарафинов, что вызывало при пиролизе этих фракций ( основном методе получения олефи-нов) усиленное коксообразование. В связи с этим выход целевых из рафинатов был ниже, чем из прямогонных бензинов, впоследствии было установлено, что разница в выходах продуктов ( олефинов) при пиролизе рафинатов и прямо-гонного бензина может быть уменьшена за счет подбора соответствующих оптимальных условий проведения процесса. Коксообразование при пиролизе рафинатов может быть значительно уменьшено при добавлении к сырью большего количества водяного пара, чем при пиролизе прямогонного бензина; кроме того, необходимо следить, чтобы содержание ароматических углеводородов в сырье было постоянным. [57]
Из анализа данных таблицы 5 видно, что каталитическим превращениям во всем диапазоне температур в первую очередь подвергаются предельные углеводороды, о чем свидетельствует их отсутствие в составе полученных пироконден-сатов. Вследствие реакций расщепления, изомеризации, дегидрирования и циклизации, присущих крекингу и пиролизу, из них получаются предельные углеводороды Ci-Cs, непредельные углеводороды - преимущественно Сг-С, нафтеновые и ароматические углеводороды. Нафтеновые углеводороды, по числу атомов углерода равные молекулам соответствующих алканов, более стабильны. Ароматические углеводороды распадаются только по месту боковых цепей в любом месте их углеродного скелета. Таким образом, вследствие применения цеолитсодержа-щего катализатора, обладающего высокой ароматизирующей способностью, в пи-роконденсате, полученном при пиролизе прямогонного бензина, преобладают нафтеновые и ароматические углеводороды, а содержание непредельных углеводородов невелико. В пироконденсате, полученном из вакуумного газойля, содержатся в основном ароматические углеводороды и небольшое количество непредельных углеводородов. [58]
Использованию их в качестве сырья для получения этилена препятствовало большое содержание в них изопарафинов, что вызывало при пиролизе этих фракций ( основном методе получения олефинов) усиленное коксообразование. Однако впоследствии было установлено, что разница в выходах целевых продуктов ( олефинов) при пиролизе рафинатов и прямо-гонного бензина может быть уменьшена за счет подбора соответствующих оптимальных условий проведения процесса. Коксообразование при пиролизе рафинатов может быть значительно уменьшено при добавлении к сырью большего количества водяного пара, чем при пиролизе прямогонного бензина; кроме того, необходимо следить, чтобы содержание ароматических углеводородов в сырье было постоянным. [59]